UV čištění a UV expozice ve výrobě polovodičů a elektroniky
Ultrafialové záření slouží ve výrobě polovodičů a elektroniky dvěma zásadně odlišným účelům: suchému, fotochemickému čištění a aktivaci povrchů a expozici na záření citlivých vrstev. Při UV čištění polovodičů jsou organické adsorbáty oxidativně rozkládány na CO₂ a H₂O krátkovlnnými fotony a reaktivními formami kyslíku, které tyto fotony generují, bez jakéhokoli mechanického nebo mokrého chemického zatížení. Při UV expozici fotorezistu určuje absorbovaná dávka fotonů chemickou konverzi fotoaktivní sloučeniny a tím profil hrany a kritický rozměr.
Oba procesy jsou určovány stejnými veličinami: spektrální ozářeností v místě procesu, ozářením (dávkou ozáření), absorpčním chováním materiálu, geometrií ozařovací mezery a složením procesní atmosféry. Zásadním problémem je, že žádnou z těchto veličin nelze spolehlivě odvodit z elektrického výkonu lampy nebo doby procesu.
Jak se vyvíjí UV procesní technologie ve výrobě polovodičů?
- Náhrada rtuťových výbojek s konkrétním časovým rámcem. Časově omezená výjimka RoHS pro UV rtuťové výbojky do února 2027 se explicitně týká i-line fotolitografie a expozice okraje waferu. Přechod na UV LED změní spektrum z čárového spektra s kontinuem na úzké pásmo. Dávkovací recepty nejsou přenositelné 1:1 a senzory se specifickým váhováním pro danou výbojku musí být znovu vyhodnoceny.
- Rostoucí účinnost a výkonová hustota UV LED. V oblasti UV-A jsou dosažitelné účinnosti wall-plug 40 až 55 %; v oblasti UV-C při 265 nm se nyní uvádí účinnosti kolem 10 % při optickém výkonu několika stovek miliwattů. Kratší doby expozice a stabilnější řízení dávky, ale nové nároky na tepelné řízení, protože emisní vlnová délka je závislá na teplotě. Co dnes LED technologie nabízí podle vlnové délky, je shrnuto na stránce UV LED pro UVA, UVB a UVC.
- Nízko-ozonové zdroje s krátkou vlnovou délkou. Zdroje KrCl 222 nm rozšiřují procesní okno tam, kde je nutné se vyhnout ozonu. Reakční cesta se přesouvá od ozonové chemie k přímé fotolýze, což mění dobu procesu i kompatibilitu materiálů.
- Hybridní bondování a 3D integrace. Rozhraní rozhodují o výtěžnosti při velmi vysokých hustotách propojení. Aktivace povrchu se z předúpravy stává kvalifikovaným, metrologicky zajištěným procesním krokem s úzkým procesním oknem – včetně horního limitu ozáření z důvodu nárůstu drsnosti.
- Procesy pro tlusté vrstvy a panel-level. Větší formáty a tlustší rezisty přesouvají problém z rozlišení na homogenitu a na profil dávky v hloubce. Plošné měření homogenity namísto bodového měření.
Velikosti trhu, míry růstu a zdroje pro tuto aplikační oblast jsou shrnuty na stránce Vývoj trhu s UV technologií.
Segmenty trhu podle tvorby hodnoty
Tvorba hodnoty se dělí do tří oblastí s velmi odlišnou relevancí UV záření. Front end je dominován strukturováním při 248 nm, 193 nm a 13,5 nm; klasická UV technologie v rozsahu 172 až 436 nm se tam objevuje především jako kroky čištění, aktivace a fotostabilizace a při expozici okraje waferu. V oblasti back end a advanced packaging počet kroků založených na UV záření roste: tlustovrstvé fotorezisty pro redistribuční vrstvy (RDL), dočasná lepidla a UV-odlepitelné nosné pásky, zalévání a zapouzdřování a čištění před bondováním a lisováním. Prostředí montáže a propojování v elektronické výrobě přidává výrobu desek s tištěnými spoji, senzorů a optiky.
Ekonomicky zajímavý bod spočívá ve vzájemném působení: růst je v současnosti nesen pamětmi a zařízeními pro AI, které silně spoléhají na 3D stohování, architektury chipletů a hybridní bondování. Tyto architektury přesouvají tvorbu hodnoty do procesních kroků, jejichž výtěžnost přímo závisí na stavu rozhraní. To zvyšuje nároky na reprodukovatelnou aktivaci povrchu, na věrnost dávky při expozici tlustých rezistů a na měřicí techniku, která tyto veličiny zaznamenává přímo v místě procesu, nikoli u lampy.
Aktuální trendy v prostředí trhu
- Plocha na zařízení se zvyšuje, zatímco tolerance se zmenšují. S interposery, panel-level packaging a velkoformátovými RDL poli se stává rovnoměrnost ozářenosti po celé ploše limitujícím parametrem.
- Přechod od mokrého chemického k suchému předúpravě. UV ozonové čištění a VUV aktivace nahrazují mokrou chemii tam, kde je kritická kontaminace částicemi, stopy po sušení nebo chemická kompatibilita.
- Regulační tlak na výbojky s parami rtuti. Výjimka RoHS 4(f)-IV pro UV výbojky se rtuťovými parami se středním a vysokým tlakem platí do 24. února 2027; výslovně se vztahuje na i-line fotolitografii a exposici hran waferu. To neznamená automatický zákaz, ale vytváří potřebu plánování technologických přechodů.
Jak funguje UV ozonové čištění waferů?
UV ozonové čištění je suchý, fotochemický oxidační proces. Krátkovlnné UV fotony působí dvěma cestami: přímo fotolýzou vazeb v adsorbovaných organických molekulách a nepřímo tvorbou reaktivních forem kyslíku z okolní atmosféry.
Klasický proces s nízkotlakou rtuťovou výbojkou ze syntetického taveného křemene využívá dvě rezonanční linie. Linie 185 nm disociuje molekulární kyslík; vzniklé atomy kyslíku vytvářejí s O₂ ozon. Linie 254 nm je silně absorbována ozonem v Hartleyho pásmu a znovu jej štěpí, přičemž vzniká převážně excitovaný atomární kyslík O(¹D). Tento vysoce reaktivní meziprodukt oxiduje uhlovodíky na CO₂ a H₂O, které jsou odváděny jako plyn. Zároveň na povrchu vznikají polární skupiny, které činí povrchy křemíku a oxidu hydrofilními. Jak tento proces funguje podrobněji a kde leží jeho hranice, popisuje stránka čištění a aktivace povrchu pomocí UVC a ozonu.
Ve VUV procesu s xenonovým excimerovým zářením při 172 nm dominuje přímá fotolýza: foton o této vlnové délce nese 7,2 eV, tedy 696 kJ/mol, což převyšuje vazebné energie vazeb C–C, C–H a C–O. Kromě toho je kyslík disociován v bezprostřední blízkosti povrchu, takže atomární kyslík vzniká přesně tam, kde má působit. Měřitelným účinkem obou procesů je změna stavu povrchu, nikoli úbytek materiálu: mění se kontaktní úhel vody a povrchová energie, zatímco topografie zůstává v ideálním případě nedotčena.
Jaké technologie se používají?
| Technologie | Charakteristika | Výhody | Omezení | Typická aplikace |
|---|---|---|---|---|
| Nízkotlaká Hg výbojka, 185/254 nm | čárové spektrum; přibližně 40 % elektrického výkonu při 254 nm, přibližně 6–9 % při 185 nm; vyžaduje syntetický křemenný sklo | generování ozonu ve velkém objemu, robustní, možné velké pracovní vzdálenosti | rtuť, chování při zahřívání, teplotní a stárnutím způsobený posun poměru čar, nutná extrakce ozonu | čištění a aktivace waferů, substrátů, pouzder a spojovacích ploch |
| Xe₂ excimer, 172 nm (VUV) | kvazi-monochromatické, fotonová energie 7,2 eV; radiační účinnost přibližně 10 % | přímé přerušení vazeb, velmi nízká tepelná zátěž, efektivní při krátkých časech | dosah ve vzduchu omezen na několik milimetrů; geometrie mezery a proudění plynu jsou pro proces kritické | aktivace před přímým a hybridním bondováním, čištění skla, polymerů a povrchů waferů |
| KrCl excimer, 222 nm | kvazi-monochromatické, 5,6 eV; podstatně nižší tvorba ozonu než u 172/185 nm | provoz na vzduchu s menší nutností řízení ozonu | nižší fotonová energie, selektivnější účinek | čištění teplotně a na ozon citlivých sestav |
| UV LED, 365/385/405 nm | úzkopásmové, typická FWHM 10–15 nm; účinnost přeměny elektrické energie na světlo při 365 nm dnes v rozsahu 40–55 % | rychlé spínání, stabilní řízení dávky, bez rtuti, dlouhá životnost | nevytváří ozon, nevhodné pro oxidační čištění; maximum emise se posouvá s teplotou přechodu | expozice g-/h-/i-line fotorezistů, vytvrzování, expozice okrajů waferu |
| UV-C LED, 255–280 nm | úzkopásmové; účinnost přeměny elektrické energie na světlo v současnosti v rozsahu jednotek až nízkých desítek procent | bez rtuti, kompaktní, lze nasadit s vysokou přesností | omezená hustota výkonu a účinnost; nevytváří ozon | dezinfekce, vybrané fotochemické úlohy, senzorika |
| Hg střednětlaká/vysokotlaká výbojka, g-/h-/i-line | čáry při 365, 405, 436 nm plus kontinuum | vysoký výkon na velké ploše, zavedené procesy rezistů | stárnutí mění poměr čar, vysoká tepelná zátěž, regulatorní časové omezení | mask aligner a proximity expozice, tlustovrstvé rezisty |
| Excimerový laser, 248/193 nm | pulzní, koherentní, vysoká špičková intenzita | nejvyšší rozlišení v projekční litografii | náklady na zařízení, vysoce specializovaná chemie rezistů | front-end strukturování |
| EUV, 13,5 nm | fotonová energie 92 eV; vyžaduje vakuum a reflexní optiku | nejmenší velikosti struktur | mimo UV oblast v užším smyslu; stochastické efekty při nízkých dávkách | pokročilé logické a paměťové uzly |
UV expozice fotorezistu: g-linka, h-linka a i-linka
Fotorezisty nejsou prahové materiály s pevně stanovenou mezní vlnovou délkou; mají absorpční pásy. Klasické pozitivní rezisty na bázi diazonaftochinonu a novolaku se exponují v oblasti i-linky (365 nm) a h- a g-linek (405 nm, 436 nm). Expozice přeměňuje fotoaktivní sloučeninu; exponovaná místa se stávají rozpustnými ve vývojce. Chemicky zesílené rezisty (CAR) pro DUV a EUV fungují jinak: expozice generuje kyselinu, která během post-expozičního pečení (post-exposure bake) působí pouze katalyticky. Výsledek pak nezávisí jen na optické dávce, ale navíc i na tepelném režimu.
Typické rozsahy dávek pro orientaci: tenké pozitivní i-linkové rezisty v mask aligneru potřebují přibližně 65 až 110 mJ/cm², tlustovrstvé rezisty pro redistribuční vrstvy o tloušťce 8 až 20 µm v i-linkovém stepperu přibližně 180 mJ/cm², EUV rezisty přibližně 30 až 90 mJ/cm² v závislosti na požadovaném rozlišení. Tyto hodnoty platí vždy pouze ve spojení se spektrálním složením zdroje, pro který byly stanoveny.
Které procesní veličiny jsou rozhodující?
| Procesní veličina | Jednotka | Proč ovlivňuje proces |
|---|---|---|
| Spektrální ozářenost v místě procesu | mW/(cm²·nm) | Chemicky působí pouze ta část, která spadá do absorpčního pásu rezistu nebo adsorbátu. Dva zdroje se stejnou širokopásmovou hodnotou mohou mít zcela odlišný efektivní podíl. |
| Ozáření (dávka) | mJ/cm² | U jednoduchých fotoreakcí prvního řádu určuje stupeň konverze. Jde o integrál ozářenosti v čase, nikoli o samotnou dobu procesu. |
| Rozložení ozářenosti po ploše | % odchylka | Nerovnoměrnost se přímo promítá do rozptylu kritických rozměrů a lokálně nedokonalého čištění. |
| Parciální tlak kyslíku a průtok plynu | obj. %, l/min | Při 172 nm a 185 nm vzniká reaktivní specie nejprve v plynné fázi. Příliš málo kyslíku omezuje oxidaci; pomalý průtok plynu ponechává reakční produkty v mezeře. |
| Pracovní vzdálenost v ozařovací mezeře | mm | Při vlnových délkách VUV je záření absorbováno samotným kyslíkem. Vzdálenost tak řídí jak přívod záření, tak tvorbu radikálů. |
| Teplota substrátu a rezistu | °C | Ovlivňuje adsorpci, difuzi fotokyseliny, kinetiku vyvolávání a – u LED – emisní vlnovou délku zdroje. |
| Tloušťka vrstvy a absorpční koeficient rezistu | µm, µm⁻¹ | Určuje profil dávky po hloubce a tím i profil hrany. U tlustých vrstev je dávka na dně vrstvy výrazně nižší než dávka na povrchu. |
| Časový profil ozářenosti | mW/cm²(t) | U chemicky zesílených systémů a kyslíkem inhibovaných reakcí nelze profil libovolně kompenzovat časem. |
Co limituje proces nebo vede k vadám?
Elektrický výkon není optická dávka. Podíl elektrického výkonu, který dorazí do místa procesu jako využitelné záření v relevantním spektrálním rozsahu, se u výbojek pohybuje v řádu jednotek až desítek procent a v průběhu životnosti klesá. Stárnutí reflektoru, zakalení okénka a usazeniny působí multiplikativně. Nezměněná hodnota výkonu nevylučuje ztrátu dávky o několik desítek procent.
Samotný čas není procesní veličina. Specifikace jako „ozařování 60 s" je reprodukovatelná pouze při nezměněné konfiguraci zařízení. Jakmile se změní lampa, vzdálenost, okénko nebo proudění plynu, dávka se posune, aniž by to čas indikoval.
Podíl 185 nm bývá často přeceňován nebo vůbec chybí. Nízkotlaké rtuťové výbojky generují ozon pouze tehdy, je-li baňka vyrobena ze syntetického taveného křemene s vysokou propustností VUV. Dopované baňky záměrně blokují 185 nm. Dvě lampy s identickými specifikacemi pro 254 nm proto mohou vykazovat zcela odlišné čisticí chování.
Při 172 nm limituje dosah samotná atmosféra. Absorpční průřez molekulárního kyslíku při 172 nm činí přibližně 4,6 · 10⁻¹⁹ cm². Ve vzduchu za standardních podmínek to vede k útlumu na 1/e po zhruba 4 mm a o 90 % po přibližně 10 mm. Pracovní vzdálenost 20 mm proto neznamená „o něco nižší dávku", ale prakticky žádné VUV záření na povrchu. Při 185 nm je průřez zhruba o dva řády nižší; tam jsou rozumné vzdálenosti v řádu několika centimetrů.
Energie fotonu je nutná, ale ne dostačující podmínka. Foton s vlnovou délkou 254 nm nese 471 kJ/mol, nominálně nad vazebnou energií vazby C–C. Nasycené uhlovodíky však při této vlnové délce absorbují jen minimálně. Čisticí efekt při 254 nm proto vzniká převážně nepřímo, prostřednictvím fotolýzy ozonu. Kdo používá 254 nm bez dostatečného množství ozonu, přichází o dominantní reakční cestu.
Vyšší dávka není vždy lepší. Při příliš dlouhém VUV ošetření křemíku měřitelně roste drsnost povrchu – ve studiích přímého bondování z 0,30 nm RMS v počátečním stavu na přibližně 0,94 nm po 25 min při 10 mW/cm². Kontaktní úhel je přitom již dávno saturovaný. Proces tedy má optimum, nikoli monotónní chování.
Rekontaminace probíhá rychleji, než se očekává. Aktivované povrchy jsou termodynamicky nestabilní. Uhlovodíky z okolního vzduchu, obalových materiálů a sousedních materiálů se znovu adsorbují během minut až hodin. Doba mezi aktivací a spojováním je tedy jedním z procesních parametrů.
Kontaktní úhel a dávka měří odlišné veličiny. Dávka prokazuje, že proběhl definovaný vstup záření. Kontaktní úhel nebo povrchová energie prokazují, že bylo dosaženo požadovaného stavu povrchu. Žádná z těchto veličin druhou nenahrazuje.
Měření vedle místa procesu není měření v místě procesu. Při mezerách o velikosti několika milimetrů, s poklesem ozářenosti na okrajích a se stíněním danou topografií se hodnota na povrchu součásti výrazně liší od hodnoty na pozici senzoru ve stěně komory.
Jak spektrum, materiál a geometrie ovlivňují proces?
Spektrální vliv se projevuje na třech úrovních. Za prvé, na straně zdroje: hodnota z datového listu “365 nm” popisuje těžiště rozdělení. FWHM, vedlejší maxima a – u LED – teplotně závislý posun emisního maxima, typicky o několik desetin nanometru na kelvin, mění efektivní podíl. U výbojek se poměry mezi g-, h- a i-linkami mění v průběhu životnosti.
Za druhé, na straně materiálu: fotorezisty a fotoiniciátory mají absorpční pásy se strmými hranami. Posun zdroje o několik nanometrů může změnit absorbovaný podíl o několik procent až o desítky procent. U tlustovrstvých rezistů přibývá závislost na hloubce: podle Lambertova–Beerova zákona ozářenost exponenciálně klesá, takže dávka na povrchu a na dně se liší. Silně absorbující systémy proto vytvářejí šikmé boční stěny, reflexní substráty navíc vytvářejí stojaté vlny.
Za třetí, na straně geometrie: při VUV čištění je ozařovací mezera reakčním prostorem, nikoli transportní dráhou. Střední volná dráha atomárního kyslíku při atmosférickém tlaku se pohybuje v řádu jednotek mikrometrů, takže reaktivní částice se spotřebovává blízko místa svého vzniku. Zvětšení vzdálenosti nejen snižuje ozářenost, ale zároveň posouvá vznik radikálů dále od povrchu. U strukturovaných dílů k tomu přistupuje stínění, nadměrné ozáření hran a – v hlubokých drážkách a slepých otvorech – omezená výměna plynu. Geometricky působí i samotná koncentrace ozonu: při koncentraci 1000 ppm ozonu je na dráze 5 mm pohlceno asi 13 % záření o vlnové délce 254 nm, při 5000 ppm asi polovina. Vysoká koncentrace ozonu proto účinek nezvyšuje neomezeně, ale začíná stínit záření, které ji vyvolává.
Jak lze proces popsat kvantitativně
K výpočtu základních vzájemných závislostí postačují tři vztahy.
Energie fotonu. Z E = h · c / λ vyplývá molární energie fotonu. Rozhoduje o tom, které vazby lze vůbec přímo rozštěpit.
| Vlnová délka | Energie fotonu | Molární energie | Referenční vazebné energie |
|---|---|---|---|
| 172 nm | 7,21 eV | 696 kJ/mol | C–H ≈ 413 kJ/mol |
| 185 nm | 6,70 eV | 647 kJ/mol | C–C ≈ 346 kJ/mol |
| 222 nm | 5,58 eV | 539 kJ/mol | C–O ≈ 358 kJ/mol |
| 254 nm | 4,88 eV | 471 kJ/mol | Si–O ≈ 452 kJ/mol |
| 365 nm | 3,40 eV | 328 kJ/mol | O=O ≈ 498 kJ/mol |
Lambert-Beerův zákon. E(z) = E₀ · exp(−α · z) popisuje jak útlum VUV záření v mezeře obsahující kyslík, tak profil dávky ve vrstvě rezistu. Absorpční koeficient α závisí na vlnové délce a koncentraci; pro plyny platí α = σ · n, kde σ je absorpční průřez a n hustota částic. Model předpokládá homogenní absorbéry, absenci rozptylu a konstantní optické vlastnosti. U fotorezistů je poslední předpoklad porušen, jakmile začne probíhat vysvětlování (bleaching).
Kinetika exponování podle Dilla. Pro pozitivní rezist platí v prvním přiblížení M/M₀ = exp(−C · E), kde M je koncentrace fotoaktivní sloučeniny, E dávka a C Dillův parametr s jednotkou cm²/mJ. Pokud tento popis platí, je rozhodující veličinou součin ozářenosti a času – platí zákon reciprocity. Poloviční ozářenost při dvojnásobném čase dává stejný výsledek. Toto tvrzení ztrácí platnost, jakmile se uplatní druhá, fotonově neřízená reakce – například difuze kyseliny při post-exposure bake u chemicky zesílených rezistů, inhibice kyslíkem v tlustých vrstvách nebo tepelné efekty při vysoké ozářenosti. Ozářenost a čas se pak stávají nezávislými parametry.
Vzorový příklad: fotonová náročnost odstranění uhlovodíkového filmu
Předpoklady. Náhodný uhlovodíkový film o tloušťce 2 nm, hustota 1 g/cm³, střední stavební jednotka CH₂ o 14 g/mol. Ozařování při 172 nm. Energie fotonu 1,155 · 10⁻¹⁸ J.
Model. Plošně vztažený počet stavebních jednotek N = d · ρ · NA / M; požadovaný počet fotonů NPh = N / Φ s efektivním kvantovým výtěžkem Φ pro úplné odstranění jedné stavební jednotky; dávka H = NPh · EPh.
Výpočet. N ≈ 8,6 · 10¹⁵ cm⁻². Při ideálním výtěžku Φ = 1 by dávka činila přibližně 10 mJ/cm². Reálně je zapotřebí několik fotonů na jednu odstraněnou stavební jednotku, protože rekombinace, absorpce v plynné fázi a nekompletní oxidace způsobují ztráty. Pro Φ = 0,1 to odpovídá přibližně 100 mJ/cm², pro Φ = 0,03 přibližně 330 mJ/cm².
Výsledek a interpretace. Při typické ozářenosti VUV 10 mW/cm² na povrchu odpovídá 100 mJ/cm² přibližně 10 s. Pozorované procesní časy v řádu několika minut do dosažení kontaktního úhlu pod 5° jsou výrazně vyšší. Tento rozdíl není rozporem, ale skutečnou informací: kvantifikuje ztráty způsobené absorpcí v plynné fázi, odvodem reakčních produktů a difuzním omezením. Kdo chce procesní časy přenášet, musí tedy znát ozářenost v místě procesu; samotný údaj o době nelze přenášet.
Praktický příklad: chyba dávky způsobená spektrální neshodou
Předpoklady. Pozitivní i-line rezist s dávkou pro úplné vyvolání (dose-to-clear) 110 mJ/cm², kontrast γ = 3. Expozice pomocí středotlaké lampy, monitorovaná širokopásmovým radiometrem kalibrovaným na 365 nm, jehož citlivost však zachycuje i složky na 405 nm a 436 nm.
Model. Naměřená hodnota odpovídá integrálu přes srel(λ) · Eλ dλ. Pokud se poměr spektrálních čar lampy během její životnosti posune, naměřená hodnota se změní jinak než efektivní dávka. Zbylá tloušťka rezistu se přibližně řídí vztahem Δd/d ≈ −γ · ΔE/E.
Výpočet. Spektrální neshoda 10 % znamená při γ = 3 relativní změnu tloušťky vyvolané vrstvy zhruba o 30 %.
Interpretace. Kontrast rezistu zesiluje chyby dávky. Jednorázová spektrální charakterizace zdroje proto není formalitou, nýbrž předpokladem toho, aby jakékoli následné širokopásmové monitorování zůstalo vůbec interpretovatelné.
Kde se používá UV čištění a UV expozice?
Front-end výroba polovodičů. Čištění a aktivace před depozicí, oxidací nebo lepením; fotostabilizace; expozice hrany waferu po nanesení rezistu. Kritická je zde absence částicové kontaminace a reprodukovatelnost stavu rozhraní na celém waferu, až do okrajové oblasti.
Pokročilé pouzdření a montáž (advanced packaging). Expozice tlustých rezistů pro redistribuční vrstvy, dočasné lepení a UV debonding, zalévání a zapouzdření, čištění před drátovým bondováním, pájením a lisováním. Kritickou procesní veličinou je dávka na celé, stále rozměrnější ploše a dávka na dně tlustých vrstev rezistu.
Přímé a hybridní lepení. VUV/O₃ aktivace vytváří hydrofilní povrchy s nízkým obsahem uhlíku a umožňuje dosáhnout pevnosti spoje při podstatně nižších teplotách než konvenční hydrofilní lepení. Kritický je kontaktní úhel, nárůst drsnosti a čas do spojení.
Výroba senzorů a optiky. UV aktivace před lepením skla, křemene, keramiky a plastů; expozice strukturovaných funkčních vrstev. Kritická je spektrální shoda mezi zdrojem a iniciátorem a zamezení poškození materiálu při krátkých vlnových délkách.
Automobilová elektronika a výkonová elektronika. Čištění před spojováním výkonových modulů, zalévání a zapouzdření s vysokými nároky na adhezi při teplotním cyklování. Kritická je zdokumentovaná historie dávky, protože výsledek procesu lze na hotovém modulu jen obtížně testovat nedestruktivně.
Zdravotnická technika a přístroje pro life science. Aktivace polymerů a mikrofluidních substrátů, expozice rezistů pro mikrostruktury. Kritická je kompatibilita materiálu a zdokumentované procesní parametry.
Výzkum a metrologie. Ozařovací komory s definovanou, homogenní ozářeností pro studie kinetiky, stárnutí materiálu a určování akčních spekter.
Co pomáhá u slepých otvorů, teplotně citlivých sestav a vyhýbání se ozonu?
- Procesy s nízkým obsahem kyslíku. Má-li při 172 nm dominovat přímá fotolýza bez oxidační chemie ozonu, prostor se inertizuje dusíkem. Dosah VUV záření se pak výrazně zvyšuje a oxidační složka z velké části mizí – proces se posouvá od oxidace k rozštěpení a přeskupení vazeb.
- Teplotně citlivé sestavy. Excimerové zdroje při 172 nm a 222 nm i LED systémy pracují s nízkou infračervenou zátěží; tepelné zatížení substrátu zůstává nízké, což je rozhodující pro již osazené komponenty a polymery.
- Selektivní ozařování malých ploch. Pro okraje waferů, bond pady a spojovací plochy jsou vhodné maskované systémy nebo systémy koncipované jako liniové či bodové zdroje; kontrola homogenity musí být pak provedena ve stejné geometrii jako samotný proces.
- Hluboké struktury a slepé otvory. Tam, kde je limitující výměna plynu, nepomůže samo o sobě ani vyšší ozářenost, ani delší doba. Účinný je pulzní provoz s proplachovacími fázemi, tlakové cyklování nebo přechod na procesy s odlišnou charakteristikou transportu.
- Vyhýbání se ozonu. Kde je ozon nežádoucí z důvodů bezpečnosti práce nebo materiálových důvodů, přicházejí v úvahu zdroje 222 nm, dopované baňky lamp nebo procesní atmosféry s nízkým obsahem ozonu; čisticí účinek se tím prokazatelně posouvá, proces je proto nutné znovu kvalifikovat.
Které veličiny musí být měřeny nebo monitorovány?
Měřicí úloha přímo vyplývá z procesní úlohy. U UV čištění a aktivace je cílovou veličinou stav povrchu; kontaktní úhel vody nebo povrchová energie se měří zavedenými metodami, doplněnými o metody stanovení zbytkového uhlíku. Tyto veličiny však nejsou regulačními veličinami procesu, protože se stanovují odběrem vzorku a mimo proces. Regulovatelnou referenční veličinou je ozáření (dávka ozáření) v místě procesu, doplněné o koncentraci ozonu nebo obsah kyslíku v mezeře.
U UV expozice fotorezistu je cílovou veličinou absorbovaná dávka ve vrstvě rezistu. Měří se ozářenost v rovině waferu, integrovaná přes dobu expozice, a homogenita napříč exponovanou plochou.
Při výběru metody měření:
- Spektrální měření je nutné, když je zdroj poprvé charakterizován, když se porovnávají technologie – např. rtuťová výbojka versus UV LED –, když se chystá změna rezistu nebo iniciátoru nebo když je podezření na efekty stárnutí čárového spektra. Pouze spektrální ozářenost umožňuje vypočítat efektivní podíl v rámci absorpčního pásu – měřeno spektroradiometrem, jako je UVpad nebo SR900.
- Širokopásmové měření postačuje pro rutinní monitorování kvalifikovaného, spektrálně známého procesu – pro opakovaná ruční měření, například s RMD Pro. Předpokladem je, že spektrální citlivost senzoru odpovídá spektru zdroje a že spektrální neshoda byla kvantifikována.
- Prostorově rozlišená měření jsou nutná, když jsou zapojeny velké plochy, okrajové oblasti nebo více zdrojů.
- Časově rozlišená měření jsou nutná při pulzním provozu, u dopravníkových systémů a u chemicky zesílených systémů, kde není zajištěna reciprocita.
Požadavkem není rozhraní, ale platnost přenášené hodnoty. Smysl má struktura tří úrovní.
Úroveň 1 – referenční charakterizace. Spektrální měření zdroje v procesní geometrii, jednou a po každém zásahu. Výsledky jsou relativní spektrum, mapa homogenity a převodní faktory mezi místem procesu a trvale instalovanou pozicí senzoru.
Úroveň 2 – stacionární monitorování procesu. Trvale instalované, teplotně stabilizované senzory na definované pozici nepřetržitě dodávají ozářenost a z ní odvozenou dávku na komponentu – inline senzory zůstávají trvale v dráze paprsku, PLC.net dodává své hodnoty do řídicí jednotky přes Ethernet, PLC.D pokrývá sériové připojení a spouštěný provoz. Kritická je přenositelnost: bez faktoru stanoveného v úrovni 1 popisuje senzor pouze sám sebe.
Úroveň 3 – řízení a metrologická návaznost. Z naměřené dávky se upravuje výkon lampy nebo LED, detekují se trendy stárnutí a odvozují se intervaly údržby. Dávka na komponentu se archivuje společně s identifikací, časovým razítkem a stavem zařízení. Díky tomu je dokumentovatelný proces, jehož výsledek již nelze nedestruktivně testovat na koncovém produktu.
Technicky významný je přechod od časového řízení k řízení dávky: systém, který řídí na cílovou dávku, sám kompenzuje stárnutí lampy a zamlžení okna, pokud je senzor kalibrovaný a převodní faktor je platný. Systém, který běží na základě času, tuto kompenzaci zcela ztrácí. Jak jsou takové měřicí řetězce integrovány do řídicích prostředí, je popsáno na stránce s aplikací UV technologie pro automatizaci a integraci procesů.
Hlavními příspěvky k nejistotě měření jsou spektrální neshoda, odchylka od ideální kosinové odezvy, teplotní a linearitní efekty detektoru a nejistota v umístění v ozařovací mezeře. U VUV měření navíc přistupuje skutečnost, že samotný senzor je součástí absorpční dráhy: geometrie senzoru a proudění plynu kolem něj mění naměřenou hodnotu. Metrologicky návazná kalibrace – například akreditovanou kalibrační laboratoří dle ISO/IEC 17025 – stanoví systematickou složku této nejistoty, ale nenahrazuje posouzení spektrální neshody specifické pro danou aplikaci.
Co ukazují vědecké publikace?
Technický základ pro ústřední tvrzení tohoto textu o mechanismu čištění, optimu procesu a kinetice ozařování poskytuje pět prací:
- Základy UV/ozónového čištění. Systematické shrnutí mechanismů – přímá fotolýza, tvorba ozónu při 185 nm, fotolýza ozónu při 254 nm a význam malých vzdáleností mezi lampou a povrchem – bylo dosaženo v přehledovém článku, který dodnes slouží jako reference pro návrh procesu a požadavky na předčištění. – Vig, J. R.: UV/ozone cleaning of surfaces, Journal of Vacuum Science & Technology A 3(3), 1027–1034, 1985.
- VUV/O₃ aktivace pro nízkoteplotní přímé bondování. Studie zkoumala účinek ozařování při 172 nm o intenzitě 10 mW/cm² a vzdálenosti 2 mm na křemík a taveninu křemene. Kontaktní úhel vody klesá z přibližně 70° na méně než 2° během několika minut, pevnost spoje při 200 °C překračuje hodnoty konvenčních hydrofilních procesů při 400 °C, zatímco drsnost při příliš dlouhém ozařování výrazně narůstá. Práce prokazuje jak účinnost, tak existenci optima procesu. – Xu, J.; Wang, C.; Wang, T.; Wang, Y.; Kang, Q.; Liu, Y.; Tian, Y.: Mechanisms for low-temperature direct bonding of Si/Si and quartz/quartz via VUV/O₃ activation, RSC Advances 8, 11528–11535, 2018.
- Dávkově závislá změna materiálu vlivem UV ozónu. Na dvourozměrných polovodičích bylo prokázáno, že ošetření UV ozónem cíleně upravuje optické a elektrické vlastnosti, avšak při překročení optimální doby ošetření je nevratně degraduje. Pro praxi procesu z toho plyne, že „vyčištěný" a „nezměněný" neplatí současně po libovolně dlouhou dobu. – Sarcan, F., et al.: Ultraviolet-Ozone Treatment: An Effective Method for Fine-Tuning Optical and Electrical Properties of Suspended and Substrate-Supported MoS₂, Nanomaterials 13(23), 3034, 2023.
- Kvantitativní popis expozice fotorezistu. Zavedení veličin, později známých jako Dillovy parametry A, B a C, vytvořilo základ pro chápání expozice jako kinetického procesu s měřitelnými materiálovými konstantami místo empirického nastavování podle časových údajů. – Dill, F. H.; Hornberger, W. P.; Hauge, P. S.; Shaw, J. M.: Characterization of positive photoresist, IEEE Transactions on Electron Devices 22(7), 445–452, 1975.
- Absorpce a fotonová statistika moderních rezistů. Měření dynamických absorpčních koeficientů ukazují, že při krátkých vlnových délkách a nízkých dávkách se počet absorbovaných fotonů na objem stává tak malým, že statistické efekty spoluurčují pracovní okno procesu. To vysvětluje, proč snížení dávky nelze libovolně realizovat jako zvýšení produktivity. – Fallica, R.; Stowers, J. K.; Grenville, A.; Frommhold, A.; Robinson, A. P. G.; Ekinci, Y.: Dynamic absorption coefficients of chemically amplified resists and nonchemically amplified resists at extreme ultraviolet, Journal of Micro/Nanolithography, MEMS, and MOEMS 15(3), 033506, 2016.
Vyhledávač publikací uvádí všechny nám známé publikace o elektronice a polovodičích – lze v nich vyhledávat podle zařízení, oboru a klíčového slova.
UV ozáření a mikrostrukturování v publikacích zákazníků
UV ozáření a mikrostrukturování se v publikacích zákazníků Opsytec objevují i v několika dalších podobách – od fotolitografie v mikrofluidních čipech až po na dávce závislou materiálovou odezvu fotorezistu.
Ukazuje, že hydrogelové mikrostruktury v mikrofluidních čipech lze vyrobit jednoduchou UV fotolitografií s hustotou vhodnou pro VLSI integraci – dávka ozáření a geometrie masky určují dosažitelnou přesnost struktury.
Hydrogel patterns in microfluidic devices by do-it-yourself UV-photolithography suitable for very large-scale integration
Beck, Anthony, et al. "Hydrogel patterns in microfluidic devices by do-it-yourself UV-photolithography suitable for very large-scale integration." Micromachines 11.5 (2020): 479.
Měří index lomu fotorezistu v závislosti na expozici – přímý důkaz, že absorbovaná dávka určuje materiálové vlastnosti nad rámec pouhého přenosu vzoru.
Exposure-dependent refractive index of Nanoscribe IP-Dip photoresist layers
Dottermusch, Stephan, et al. "Exposure-dependent refractive index of Nanoscribe IP-Dip photoresist layers." Optics letters 44.1 (2018): 29-32.
Používá fotolitograficky mikrostrukturované polymerní nosiče pro sériovou krystalografii na synchrotronech – UV mikrostrukturování mimo klasickou výrobu čipů, se stejnými nároky na dávku a homogenitu.
Micro-structured polymer fixed targets for serial crystallography at synchrotrons and XFELs
Carrillo, Melissa, et al. "Micro-structured polymer fixed targets for serial crystallography at synchrotrons and XFELs." IUCrJ 10.6 (2023).
Zkoumá UV degradaci křemíkových heterojunkčních solárních článků při definovaném ozařování – stejná otázka dávky a spektra, jen zkoumaná na hotové polovodičové součástce.
Passivating Contacts-Related Ultraviolet-Induced Degradation in Silicon Heterojunction Solar Cells
Xu, Binbin, et al. "Passivating Contacts-Related Ultraviolet-Induced Degradation in Silicon Heterojunction Solar Cells." Small Structures 7.6 (2026).
Další práce z příbuzných oborů jsou shromážděny v sekci publikace zákazníků, uspořádané podle tématu.
Technické základy a další zdroje
- Vig, J. R.: UV/ozone cleaning of surfaces. Journal of Vacuum Science & Technology A 3(3), 1027–1034 (1985). DOI 10.1116/1.573115 – mechanismy čištění UV/ozonem, závislost na vzdálenosti, požadavky na předčištění.
- Dill, F. H.; Hornberger, W. P.; Hauge, P. S.; Shaw, J. M.: Characterization of positive photoresist. IEEE Transactions on Electron Devices 22(7), 445–452 (1975). DOI 10.1109/T-ED.1975.18159 – kinetický popis expozice, Dillovy parametry A, B, C.
- Xu, J., et al.: Mechanisms for low-temperature direct bonding of Si/Si and quartz/quartz via VUV/O₃ activation. RSC Advances 8, 11528–11535 (2018). DOI 10.1039/C7RA13095C – aktivace při 172 nm, kontaktní úhel, pevnost spoje, mezní drsnost.
- CIE 220:2016, Characterization and Calibration Method of UV Radiometers, spolu s CIE S 017/E:2020 (ILV; dřívější německá klasifikace dle DIN 5031-7:1984 byla zrušena bez náhrady) – definice spektrálních rozsahů UV záření, spektrální neshoda, metody kalibrace a charakterizace UV radiometrů.
- ISO 19403-2, Wettability – Determination of the surface free energy of solid surfaces by measuring the contact angle, a DIN EN ISO/IEC 17025:2018-03, General requirements for the competence of testing and calibration laboratories – normativní základy pro hodnocení povrchů a metrologicky návazné měření záření.
- SEMI, Mid-Year Total Semiconductor Equipment Forecast (2026), WSTS Semiconductor Market Forecast, Spring 2026 a Yole Group, Status of the Advanced Packaging Industry (2025) – tržní indikátory investic do front-end, back-end a advanced-packaging; každý citován s příslušným rokem.
Časté dotazy k UV čištění a UV expozici při výrobě polovodičů
Jak funguje UV ozonové čištění destiček?
Krátkovlnné UV záření štěpí vazby v organických adsorbátech a zároveň generuje ozon a atomární kyslík ze vzdušného kyslíku. Tyto reaktivní částice oxidují uhlovodíky na CO₂ a H₂O. Proces je suchý, bezkontaktní a s nízkou tvorbou částic; výsledek se projeví klesajícím kontaktním úhlem vody a rostoucí povrchovou energií.
Jaká vlnová délka je vhodná pro UV čištění povrchů polovodičů?
Kombinace 185/254 nm z nízkotlakých rtuťových výbojek působí většinou nepřímo prostřednictvím tvorby ozonu a fotolýzy ozonu a umožňuje větší pracovní vzdálenosti. Xenonové excimerové záření o vlnové délce 172 nm navíc působí přímo, protože jeho fotonová energie 7,2 eV je vyšší než vazebné energie C–C, C–H a C–O. 222 nm je volbou, pokud je třeba se vyhnout ozonu.
Proč čištění při 172 nm selhává na větší vzdálenost?
Molekulární kyslík silně absorbuje při 172 nm. Ve vzduchu za standardních podmínek klesá ozářenost na 1/e po přibližně 4 mm a na desetinu po přibližně 10 mm. Zároveň se pak reaktivní kyslík už nevytváří u povrchu. Obvyklé pracovní vzdálenosti se proto pohybují v rozmezí 1 až 3 mm.
Jaká dávka je potřebná pro UV expozici fotorezistu?
Dávka závisí na typu rezistu, tloušťce vrstvy, odrazu substrátu a spektru zdroje. Tenké pozitivní i-line rezisty obvykle vyžadují 65 až 110 mJ/cm² v mask aligneru, tlustovrstvé rezisty pro přerozdělovací vrstvy (redistribution layers) řádově 180 mJ/cm². Takové hodnoty jsou přenositelné pouze společně se spektrem, pro které byly stanoveny.
Jaký je rozdíl mezi ozářeností a ozářením (dávkou)?
Ozářenost v mW/cm² popisuje zářivý výkon na jednotku plochy dopadající v daném okamžiku. Dávka v mJ/cm² je jejím integrálem v čase. U fotoreakcí prvního řádu určuje konverzi dávka. Jakmile jsou zapojeny difuzní nebo tepelné procesy, stává se ozářenost samostatným parametrem. Jak se formálně liší ozářenost, dávka a fluence, je popsáno v přehledu radiometrických veličin.
Proč elektrický výkon lampy nestačí k posouzení procesu?
Pouze část elektrického výkonu se přemění na využitelné záření relevantního spektrálního rozsahu a pouze část z toho dosáhne povrchu součástky. Stárnutí reflektoru, zakalení okénka, vzdálenost a absorpce v procesní atmosféře působí multiplikativně. Nezměněný elektrický výkon nevylučuje výraznou ztrátu dávky. Proč jmenovitý výkon principiálně není měřenou veličinou, je odvozeno v části radiometrické veličiny.
Jak se měří UV dávka ve výrobním zařízení?
Nejprve se zdroj spektrálně charakterizuje v procesní geometrii a stanoví se vztah mezi místem procesu a trvalou pozicí senzoru. Kalibrovaný širokopásmový senzor na pevné pozici pak přebírá rutinní monitorování. Dávka se archivuje pro každou součástku, aby bylo možné doložit trendy stárnutí a odchylky procesu.
Kdy je nezbytně nutné spektrální měření?
Při první charakterizaci zdroje, při porovnávání různých technologií, jako je rtuťová výbojka a UV LED, při změně rezistu nebo fotoiniciátoru a při podezření na posuny spektra vlivem stárnutí. Širokopásmová měření mohou v těchto případech zakrýt systematické chyby v řádu několika desítek procent.
Související oblasti použití
Fotochemická úprava povrchů spojuje výrobu polovodičů se sousedními obory: optika a přesné komponenty využívá stejnou UV-ozonovou a VUV aktivaci na optických povrchách, fotovoltaika využívá srovnatelné procesy na waferech včetně UV degradace a UV lepení, zalévání a zapouzdřování popisuje spojovací kroky, které následují po aktivaci.
Autor: Dr. Mark Paravia
Dr.-Ing. Mark Paravia je jednatelem společnosti Opsytec Dr. Gröbel GmbH v Ettlingenu a vede akreditovanou kalibrační laboratoř. Po svém výzkumu pulzních xenonových excimerových výbojů na Institutu osvětlovací techniky KIT se v současnosti zaměřuje na měřicí techniku optického záření. Je místopředsedou normalizační komise DIN FNL 7 „Optické záření" a členem projektové skupiny DVGW pro UV dezinfekci.
Poradenství v oblasti měření UV procesů
Není jasné, kolik ozáření při 172 nm skutečně dopadá na povrch waferu v mezeře o šířce několika milimetrů – nebo jaká dávka zbývá na dně vrstvy resistu o tloušťce 15 µm? Spektrální měření v procesní geometrii a metrologicky návazná kalibrace používaných senzorů objasní, zda je procesní okno reálné, nebo pouze nominální – napište nám svůj dotaz.