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半导体与电子制造中的紫外线清洁与紫外线曝光

紫外辐射在半导体与电子制造中承担着两种本质不同的作用:表面的干式光化学清洁与活化,以及对辐射敏感层的曝光处理。在半导体紫外线清洁中,短波光子及其产生的活性氧物种会将有机吸附物氧化分解为CO₂和H₂O,整个过程无需任何机械或湿化学作用。在光刻胶的紫外曝光中,吸收的光子剂量决定了光敏化合物的化学转化过程,从而决定了边缘轮廓和关键尺寸。

这两种工艺均由相同的物理量决定:工艺点处的光谱辐照度、辐照量、材料的吸收特性、辐照间隙的几何结构以及工艺气氛的组成。其核心挑战在于,这些物理量均无法通过灯的电功率或工艺时间可靠地推算得出。

半导体制造中紫外工艺技术如何发展?

  • 替换水银灯已有明确时间表。UV水银灯的RoHS豁免期限至2027年2月,明确涉及i-line光刻和晶圆边缘曝光。改用UV LED会使光谱从带连续背景的线光谱变为窄带光谱。剂量配方无法1:1直接转用,且需重新评估具有灯specific加权的传感器。
  • UV LED的效率和功率密度不断提升。在UV-A波段,壁插效率可达40%~55%;在265 nm的UV-C波段,目前报道的效率约为10%,光功率可达几百毫瓦。曝光时间更短、剂量控制更稳定,但对热管理提出了新要求,因为发射波长会随温度变化。有关LED技术按波长的当前能力,详见用于UVA、UVB和UVC的UV LED。
  • 低臭氧短波光源。222 nm的KrCl光源拓展了必须避免臭氧的工艺窗口。反应路径从臭氧化学转向直接光解,这会改变工艺时间和材料兼容性。
  • 混合键合与3D集成。在极高互连密度下,界面决定良率。表面活化从预处理步骤转变为经过计量验证、具有严格工艺窗口的关键工艺步骤——并因粗糙度增加而存在辐照上限。
  • 厚膜与面板级工艺。更大幅面和更厚的光阻使问题从分辨率转向均匀性以及深度方向的剂量分布。需要进行面均匀性测量,而非点测量。

该应用领域的市场规模、增长率及资料来源汇总于页面UV技术的市场发展。

按价值创造划分的市场领域

价值创造分为三个领域,其紫外相关性差异很大。前道工序主要由248 nm、193 nm和13.5 nm的图形化工艺主导;172~436 nm范围内的传统紫外技术在此主要以清洁、活化和光稳定化步骤的形式出现,并用于晶圆边缘曝光。在后道工序和先进封装中,基于紫外的工艺步骤数量正在增加:用于再分布层(RDL)的厚膜光刻胶、临时粘接剂和紫外可剥离载带、灌封和封装,以及键合和模塑前的清洁。电子制造的组装与互连环境还包括印刷电路板、传感器和光学器件的生产。

在经济层面上,值得关注的是各环节间的相互作用:当前的增长主要由存储器和人工智能器件推动,这些器件在很大程度上依赖三维堆叠、小芯片(chiplet)架构和混合键合。这些架构将价值创造转移到那些良率直接取决于界面状态的工艺步骤中。这对可重复的表面活化、厚胶曝光的剂量保真度,以及能够在工艺现场而非灯源处捕捉这些参数的测量技术提出了更高的要求。

市场环境的当前趋势

  • 单个器件的面积不断增大,而公差不断缩小。随着中介层、面板级封装和大幅面RDL场的应用,辐照度在整个面积上的均匀性成为限制性指标。
  • 由湿化学预处理向干式预处理转变。在颗粒污染、干燥痕迹或化学兼容性至关重要的场合,紫外臭氧清洗和VUV活化正在取代湿化学工艺。
  • 对含汞蒸气灯的监管压力。适用于含汞中压和高压紫外灯的RoHS豁免条款4(f)-IV有效期至2027年2月24日;该条款明确涵盖i线光刻和晶圆边缘曝光。这并不意味着自动禁止,但确实产生了技术转型的规划需求。

晶圆紫外臭氧清洗的原理是什么

紫外臭氧清洗是一种干式光化学氧化工艺。短波紫外光子通过两条途径起作用:直接途径是使吸附在表面的有机分子发生光解断键;间接途径是使周围大气产生活性氧物种。

采用合成熔融石英低压汞灯的经典工艺利用两条共振谱线。185 nm谱线使氧分子解离,生成的氧原子与O₂结合形成臭氧;254 nm谱线在Hartley吸收带被臭氧强烈吸收,使其再次分解,主要生成激发态原子氧O(¹D)。这种高活性中间体将碳氢化合物氧化为CO₂和H₂O,并以气体形式排出。与此同时,表面形成极性基团,使硅表面及氧化物表面呈现亲水性。该工艺的详细原理及其局限性请参见利用UVC和臭氧进行表面清洁与活化。

在采用172 nm氙准分子辐射的VUV工艺中,直接光解占主导地位:该波长的光子能量为7.2 eV,即696 kJ/mol,高于C–C、C–H和C–O键的键能。此外,氧气在表面附近直接被解离,使原子氧恰好在需要发挥作用之处生成。这两种工艺可测得的效果是表面状态的改变,而非材料的去除:水接触角和表面能发生变化,而表面形貌理想情况下保持不变。

使用哪些技术?

技术特性优势局限性典型应用
低压Hg灯,185/254 nm线状光谱;约40%的电功率位于254 nm,约6~9%位于185 nm;需使用合成石英可产生大量臭氧、性能稳固、可实现较大工作距离含汞、存在预热行为、谱线比例随温度及老化而漂移、需要臭氧抽排晶圆、基板、外壳及接合面的清洁与活化
Xe₂准分子灯,172 nm(VUV)准单色,光子能量7.2 eV;辐射效率约10%可直接断裂化学键、热负荷极低、短时间内即可见效在空气中的作用距离仅限数毫米;间隙几何形状及气体流动对工艺至关重要直接键合及混合键合前的活化处理、玻璃、聚合物及晶圆表面的清洁
KrCl准分子灯,222 nm准单色,光子能量5.6 eV;相较172/185 nm产生的臭氧明显较少可在空气中运行,臭氧管理需求较低光子能量较低,作用较为选择性对温度及臭氧敏感组件的清洁
紫外LED,365/385/405 nm窄带光谱,典型FWHM为10~15 nm;365 nm下的电光转换效率目前处于40~55%区间切换速度快、剂量控制稳定、不含汞、寿命长不产生臭氧,不适用于氧化清洁;发射峰值随结温变化而偏移g-/h-/i-line光刻胶曝光、固化、晶圆边缘曝光
UV-C LED,255~280 nm窄带光谱;电光转换效率目前处于个位数至勉强两位数百分比区间不含汞、结构紧凑、可实现精准定位部署功率密度及效率有限;不产生臭氧消毒、部分光化学任务、传感应用
Hg中/高压灯,g-/h-/i-line365、405、436 nm谱线加连续光谱大面积高功率输出、成熟的光刻胶工艺老化会改变谱线比例、热负荷高、存在法规时限掩模对准及接近式曝光、厚膜光刻胶
准分子激光器,248/193 nm脉冲式、相干、峰值强度高投影光刻中分辨率最高设备及成本高昂、光刻胶化学高度专业化前端图形化
EUV,13.5 nm光子能量92 eV;需真空环境及反射式光学元件可实现最小特征尺寸严格来说已超出紫外范围;低剂量下存在随机效应先进逻辑及存储器节点

光刻胶的紫外曝光:g线、h线与i线

光刻胶并非具有固定截止波长的阈值材料,而是具有吸收带。基于重氮萘醌和酚醛树脂的经典正性光刻胶在i线(365 nm)以及h线和g线(405 nm、436 nm)范围内曝光。曝光使感光化合物发生转化;曝光区域会变得可溶于显影液。用于DUV和EUV的化学放大光刻胶(CAR)工作原理不同:曝光会产生一种酸,该酸仅在曝光后烘烤过程中起催化作用。因此,最终结果不再仅取决于光学剂量,还额外取决于热预算。

典型剂量范围供参考:掩模对准机中的薄i线正性光刻胶大约需要65~110 mJ/cm²,用于8~20 µm再布线层的厚膜光刻胶在i线步进曝光机中大约需要180 mJ/cm²,EUV光刻胶根据分辨率目标的不同大约需要30~90 mJ/cm²。这些数值始终仅在与其测定所用光源的光谱组成相结合时才成立。

哪些工艺参数起决定性作用

工艺参数单位为何对工艺起决定作用
工艺点处的光谱辐照度mW/(cm²·nm)只有落在光刻胶或吸附物吸收带内的部分才会发生化学作用。两个宽波段读数相同的光源,其有效比例可能完全不同。
辐照量(剂量)mJ/cm²对于简单的一级光反应,它决定了转化程度。它是辐照度对时间的积分,而不是工艺时间本身。
照射面上的辐照度分布% 偏差不均匀性会直接导致关键尺寸偏差和局部清洁不彻底。
氧分压和气体流量vol %,l/min在172 nm和185 nm处,反应物首先在气相中生成。氧气不足会限制氧化作用;气体流动迟缓会使反应产物滞留在间隙中。
照射间隙中的工作距离mm在真空紫外波长下,辐射会被氧气本身吸收。因此该距离同时控制着辐射供给和自由基的生成。
基材和光刻胶温度°C影响吸附、光致酸的扩散、显影动力学,以及(在使用LED时)光源的发射波长。
光刻胶的层厚和吸收系数µm,µm⁻¹决定了剂量在深度方向上的分布,从而决定边缘轮廓。对于厚层而言,层底部的剂量远低于表面剂量。
辐照度的时间分布mW/cm²(t)对于化学增幅体系和受氧抑制的反应,该分布不能与时间任意互换。

什么限制了工艺过程或导致缺陷?

电功率并不等于光学剂量。对于气体放电灯而言,到达工艺点、可用于相关光谱范围的辐射所占电功率的比例仅为百分之几到百分之几十,并且会随使用寿命而下降。反射器老化、窗口浑浊和沉积物的影响是乘积叠加的。功率读数不变并不排除剂量损失达百分之几十的可能性。

单凭时间并非工艺量。诸如"辐照60 s"这样的规格,只有在设备配置不变的情况下才具有可重复性。一旦灯管、距离、窗口或气体流量发生变化,剂量就会随之改变,而时间本身却无法体现这一点。

185 nm成分常被高估,甚至根本不存在。低压汞灯只有在灯泡采用具有高VUV透过率的合成熔融石英制成时才会产生臭氧。掺杂灯泡会刻意阻挡185 nm。因此,两支254 nm规格相同的灯管,其清洁效果可能完全不同。

在172 nm处,大气本身就限制了作用范围。分子氧在172 nm处的吸收截面约为4.6·10⁻¹⁹ cm²。在标准条件下的空气中,这使得辐射在约4 mm后衰减至1/e,在约10 mm后衰减90%。因此,20 mm的工作距离并不意味着"剂量略有减少",而几乎意味着表面上完全没有VUV辐射。在185 nm处,截面约低两个数量级;在该波长下,几厘米的距离是合理的。

光子能量是必要条件,但并非充分条件。一个254 nm光子的能量为471 kJ/mol,名义上高于C–C键的键能。然而,饱和碳氢化合物在该波长下几乎不吸收。因此,254 nm下的清洁效果主要通过臭氧光解间接产生。若在没有足够臭氧储备的情况下使用254 nm,就会失去主导反应路径。

剂量并非越高越好。对硅进行过长时间的VUV处理会使表面粗糙度明显增加——在直接键合的研究中,从初始状态的0.30 nm RMS增加到在10 mW/cm²下处理25 min后的约0.94 nm。而此时接触角早已饱和。因此该工艺存在一个最优点,而非单调变化的关系。

再污染的速度比预期更快。被活化的表面在热力学上是不稳定的。来自周围空气、包装材料和相邻材料的碳氢化合物会在数分钟到数小时内重新吸附。因此,活化与接合之间的时间间隔本身就是工艺参数之一。

接触角与剂量测量的是不同的对象。剂量证明发生了确定的辐射输入。接触角或表面能则证明达到了所需的表面状态。两者互不可替代。

在工艺点附近测量并不等于在工艺点测量。由于间隙尺寸仅有几毫米、边缘处辐照度下降以及遮挡地形的影响,部件表面处的数值与腔壁传感器位置处的数值可能存在相当大的差异。

光谱、材料和几何形状如何影响工艺?

光谱影响作用于三个层面。首先,在光源方面:数据表中"365 nm"这一数值描述的是分布的质心。FWHM、次极大值以及——对于LED而言——发射峰随温度的偏移(通常为每开尔文变化几分之一纳米)都会改变有效波段的比例。对于气体放电灯,g线、h线和i线之间的比例会随使用寿命而变化。

其次,在材料方面:光刻胶和光引发剂具有陡峭边缘的吸收带。光源偏移几纳米即可使吸收比例改变百分之几甚至数十个百分点。对于厚膜光刻胶,还存在深度依赖性问题:根据朗伯-比尔定律,辐照度呈指数衰减,因此表面剂量与底部剂量会出现差异。强吸收体系因此会产生倾斜的侧壁,反射性基材还会额外产生驻波。

第三,在几何形状方面:在VUV清洗中,辐照间隙是反应空间,而非传输通道。大气压下原子氧的平均自由程在几微米范围内,因此活性物种会在其生成位置附近被消耗。增加距离不仅会降低辐照度,还会使自由基的生成远离表面。对于结构化部件,还会叠加遮挡效应、边缘过度辐照,以及在深沟槽和盲孔中气体交换受限的问题。臭氧浓度本身也具有几何作用:在1000 ppm臭氧浓度下,5 mm路径上约13%的254 nm辐射会被吸收,在5000 ppm时约为一半。因此,臭氧浓度升高并不会无限增强效果,反而会开始屏蔽驱动该效果本身的辐射。

如何对该过程进行定量描述?

三个关系式即可计算出最基本的相互关系。

光子能量。由E = h · c / λ可得出摩尔光子能量,它决定了哪些化学键能够被直接断裂。

波长光子能量摩尔能量参考键能
172 nm7.21 eV696 kJ/molC–H ≈ 413 kJ/mol
185 nm6.70 eV647 kJ/molC–C ≈ 346 kJ/mol
222 nm5.58 eV539 kJ/molC–O ≈ 358 kJ/mol
254 nm4.88 eV471 kJ/molSi–O ≈ 452 kJ/mol
365 nm3.40 eV328 kJ/molO=O ≈ 498 kJ/mol

朗伯-比尔定律。E(z) = E₀ · exp(−α · z)既描述了VUV辐射在含氧间隙中的衰减,也描述了光刻胶层中的剂量分布。吸收系数α取决于波长和浓度;对于气体,α = σ · n,其中σ为吸收截面,n为粒子密度。该模型假设吸收体均匀、不存在散射且光学特性恒定。在光刻胶中,一旦发生漂白,最后一项假设便不再成立。

Dill曝光动力学。对于正性光刻胶,一级近似下M/M₀ = exp(−C · E),其中M为光敏化合物的浓度,E为剂量,C为Dill参数,单位为cm²/mJ。只要该描述成立,辐照度与时间的乘积就是决定性物理量——即满足倒易律。将辐照度减半、时间加倍会得到相同的结果。当涉及第二个非光子驱动的反应时,该结论便不再成立——例如化学放大型光刻胶后烘中的酸扩散、厚层中的氧抑制,或高辐照度下的热效应。此时辐照度与时间便成为相互独立的参数。

计算示例:去除碳氢化合物薄膜所需的光子量

假设条件。厚度为2 nm的附着碳氢化合物薄膜,密度为1 g/cm³,平均结构单元为CH₂,摩尔质量为14 g/mol。辐照波长为172 nm。光子能量为1.155 · 10⁻¹⁸ J。

模型。单位面积结构单元数N = d · ρ · NA / M;所需光子数NPh = N / Φ,其中Φ为完全去除一个结构单元所需的有效量子产率;剂量H = NPh · EPh。

计算。N ≈ 8.6 · 10¹⁵ cm⁻²。在理想产率Φ = 1的情况下,所需剂量约为10 mJ/cm²。实际情况下,由于复合、气相吸收和氧化不完全造成损耗,去除每个结构单元需要多个光子。当Φ = 0.1时,剂量约为100 mJ/cm²;当Φ = 0.03时,约为330 mJ/cm²。

结果与解读。在表面典型VUV辐照度为10 mW/cm²的条件下,100 mJ/cm²对应约10 s。而实际观察到的工艺时间——达到接触角低于5°所需的时间——为数分钟,远高于该值。这种差异并非矛盾,而正是实际信息所在:它量化了因气相吸收、反应产物去除和扩散限制所造成的损耗。因此,若要将工艺时间迁移应用,必须知晓工艺现场的辐照度;仅有时间数值本身是不能直接迁移使用的。

实例分析:光谱失配导致的剂量误差

假设条件。i线正性光刻胶,清除剂量为110 mJ/cm²,对比度γ = 3。使用中压灯进行曝光,并用经365 nm校准的宽带辐射计进行监测,但该辐射计的响应度同时也会捕捉到405 nm和436 nm处的成分。

模型。读数对应于srel(λ) · Eλ dλ的积分。如果灯的谱线比例在其使用寿命期间发生变化,读数的变化方式将与有效剂量的变化方式不同。剩余光刻胶厚度大致遵循Δd/d ≈ −γ · ΔE/E。

计算。在γ = 3的条件下,10%的光谱失配意味着显影后层厚的相对变化约为30%。

解读。光刻胶的对比度会放大剂量误差。因此,对光源进行一次性光谱特性表征并非例行手续,而是使后续任何宽带监测结果仍具可解读性的前提条件。

紫外清洁与紫外曝光应用于哪些领域

半导体前道工艺。沉积、氧化或键合前的清洁与活化;光稳定化;光刻胶涂布后的晶圆边缘曝光。此处关键在于无颗粒污染,以及界面状态在整个晶圆范围内、直至边缘区域的可重复性。

先进封装与组装。用于再布线层的厚胶曝光、临时键合与紫外解键合、灌封与包封、以及打线键合、焊接和模塑前的清洁。关键工艺量是整个不断增大的幅面上的剂量,以及厚胶层底部的剂量。

直接键合与混合键合。VUV/O₃活化可形成亲水、低碳的表面,并能在远低于传统亲水键合的温度下实现键合强度。关键在于接触角、粗糙度增加以及至接合的时间。

传感器与光学制造。玻璃、石英、陶瓷和塑料键合前的紫外活化;结构化功能层的曝光。关键在于光源与引发剂之间的光谱匹配,以及避免短波长下的材料损伤。

汽车电子与电力电子。功率模块连接前的清洁、灌封与包封,对热循环下的附着力有较高要求。关键在于有据可查的剂量历史,因为成品模块的工艺结果难以进行无损检测。

医疗技术与生命科学设备。聚合物与微流控基材的活化、微结构光刻胶的曝光。关键在于材料兼容性以及有据可查的工艺参数。

研究与计量。用于动力学研究、材料老化及作用光谱测定的具有确定、均匀辐照度的辐照箱。

什么有助于解决盲孔、温度敏感组件和避免臭氧的问题

  • 低氧工艺。如果要在172 nm下以直接光解为主而不产生氧化性臭氧化学反应,则需用氮气对间隙进行惰性化处理。此时VUV辐射的作用范围会大幅增加,氧化成分则基本消失——工艺从氧化转向键断裂和重排。
  • 温度敏感组件。172 nm和222 nm的准分子光源以及LED系统的红外负载较低;基材承受的热应力保持在较低水平,这对已安装的元件和聚合物而言至关重要。
  • 小面积选择性辐照。对于晶圆边缘、焊盘和接合面,采用带遮罩的系统或设计为线光源、点光源的系统较为合理;均匀性检测则必须在与实际工艺相同的几何条件下进行。
  • 深孔结构和盲孔。在气体交换受限的情况下,单纯提高辐照度或延长时间都无济于事。有效的做法是采用带吹扫阶段的脉冲运行方式、压力循环,或改用具有不同传输特性的工艺。
  • 避免臭氧。在出于职业安全或材料方面的考虑而不希望产生臭氧的场合,可选用222 nm光源、掺杂灯管或低臭氧工艺气氛;由此清洁效果会明显发生变化,因此必须对工艺重新进行验证。

必须测量或监控哪些量

测量任务直接由工艺任务决定。对于紫外清洗与活化,目标量是表面状态;水接触角或表面能通过成熟方法测量,并辅以残留碳测定方法。然而这些量并非工艺控制变量,因为它们是通过取样测定的,位于工艺之外。可控的参考变量是工艺点处的辐照量,并辅以臭氧浓度或间隙内的氧含量。

对于光刻胶的紫外曝光,目标量是光刻胶层中吸收的剂量。实际测量的是晶圆平面上的辐照度,在曝光时间内积分,再加上曝光区域内的均匀性。

选择测量方法时应考虑:

  • 当首次表征光源时,当比较不同技术(例如汞灯与紫外LED)时,当光刻胶或引发剂即将更换时,或当怀疑线光谱存在老化效应时,需要进行光谱测量。只有光谱辐照度才能计算吸收带内的有效比例——可使用光谱辐射计,如UVpad或SR900进行测量。
  • 对于已通过验证、光谱已知的工艺的常规监控,宽波段测量已经足够——例如使用RMD Pro进行反复的手持测量。前提是传感器的光谱响应度与光源光谱相匹配,且已量化光谱失配。
  • 当涉及大面积、边缘区域或多个光源时,需要进行空间分辨测量。
  • 在脉冲运行、传送系统以及互易律不成立的化学放大体系中,需要进行时间分辨测量。

关键要求不在于接口本身,而在于所传递数值的有效性。采用三级结构是合理的做法。

第一级——基准表征。在工艺几何条件下对光源进行光谱测量,首次进行一次,此后每次干预后再次进行。测量结果包括相对光谱、均匀性分布图以及工艺点与固定安装的传感器位置之间的换算系数。

第二级——固定式工艺监控。在确定位置永久安装、经温度稳定处理的传感器持续提供辐照度,并由此推导出每个部件的剂量——在线传感器始终留在光路中,PLC.net通过以太网将数值传输给控制器,PLC.D则涵盖串行连接和触发运行。关键在于可传递性:如果没有第一级确定的换算系数,传感器只能描述其自身。

第三级——控制与计量溯源性。根据测得的剂量调整灯管或LED功率,检测老化趋势,并推导维护间隔。每个部件的剂量与识别信息、时间戳和设备状态一并存档。这使得一个其结果已无法在最终产品上进行无损检测的工艺变得可记录、可追溯。

从时间控制到剂量控制的转变具有重要技术意义:只要传感器已校准且换算系数有效,以目标剂量进行控制的系统可以自动补偿灯管老化和窗口浑浊。而按时间运行的系统则完全丧失这种补偿能力。关于此类测量链如何集成到控制环境中,详见应用页面用于自动化和工艺集成的紫外技术。

测量不确定度的主要来源包括光谱失配、与理想余弦响应的偏差、探测器的温度和线性效应,以及辐照间隙中的定位不确定度。对于VUV测量而言,还存在一个额外因素:传感器本身也是吸收路径的一部分——传感器几何形状及其周围的气体流动会改变读数。可溯源的校准——例如由ISO/IEC 17025认可校准实验室进行的校准——可以确定这种不确定度中的系统性部分,但无法替代针对具体应用的光谱失配评估。

科学文献表明了什么?

以下五项研究为本文关于清洗机理、工艺最佳点和曝光动力学的核心论述提供了技术依据:

  1. UV/臭氧清洗的基本原理。对各项机理的系统性归纳——直接光解、185 nm 处的臭氧生成、254 nm 处的臭氧光解以及灯管与表面之间保持小间距的重要性——由一篇综述文章完成,该文至今仍是工艺设计和预清洗要求的参考依据。 – Vig, J. R.:UV/ozone cleaning of surfaces, Journal of Vacuum Science & Technology A 3(3), 1027–1034, 1985.
  2. 用于低温直接键合的 VUV/O₃ 活化。该研究考察了 172 nm 辐照在 10 mW/cm² 和 2 mm 间距条件下对硅和熔融石英的作用。水接触角在几分钟内由约 70° 降至 2° 以下,200 °C 下的键合强度超过了传统亲水工艺在 400 °C 下的数值,而辐照时间过长则会使粗糙度显著增大。该工作既证明了其有效性,也表明存在一个工艺最佳点。 – Xu, J.; Wang, C.; Wang, T.; Wang, Y.; Kang, Q.; Liu, Y.; Tian, Y.:Mechanisms for low-temperature direct bonding of Si/Si and quartz/quartz via VUV/O₃ activation, RSC Advances 8, 11528–11535, 2018.
  3. 紫外臭氧引起的剂量相关材料变化。在二维半导体上的研究表明,紫外臭氧处理可有针对性地调节光学和电学性能,但超过最佳处理时长后会使其发生不可逆的劣化。就工艺实践而言,这意味着「已清洗」与「未改变」无法在任意长的时间内同时成立。 – Sarcan, F., et al.:Ultraviolet-Ozone Treatment: An Effective Method for Fine-Tuning Optical and Electrical Properties of Suspended and Substrate-Supported MoS₂, Nanomaterials 13(23), 3034, 2023.
  4. 光刻胶曝光的定量描述。后来被称为 Dill 参数 A、B 和 C 的各项物理量的引入,为将曝光作为具有可测材料常数的动力学过程来处理奠定了基础,而不再凭经验按时间设定来执行。 – Dill, F. H.; Hornberger, W. P.; Hauge, P. S.; Shaw, J. M.:Characterization of positive photoresist, IEEE Transactions on Electron Devices 22(7), 445–452, 1975.
  5. 现代光刻胶的吸收特性与光子统计。动态吸收系数的测量表明,在短波长和低剂量条件下,单位体积内被吸收的光子数量变得极少,以致统计效应共同决定了工艺窗口。这解释了为何不能任意地通过降低剂量来获取生产率收益。 – Fallica, R.; Stowers, J. K.; Grenville, A.; Frommhold, A.; Robinson, A. P. G.; Ekinci, Y.:Dynamic absorption coefficients of chemically amplified resists and nonchemically amplified resists at extreme ultraviolet, Journal of Micro/Nanolithography, MEMS, and MOEMS 15(3), 033506, 2016.

文献检索工具收录了我们所掌握的全部电子与半导体领域文献——可按设备、领域和关键词检索。

客户出版物中的紫外辐照与微结构加工

紫外辐照与微结构加工在Opsytec客户的出版物中也呈现出多种面貌——从微流控芯片中的光刻工艺,到光刻胶随剂量变化的材料响应。

研究表明,微流控芯片中的水凝胶微结构可通过简单的紫外光刻工艺以VLSI级密度制成——曝光剂量和掩模几何形状决定了可达到的结构精度。
Hydrogel patterns in microfluidic devices by do-it-yourself UV-photolithography suitable for very large-scale integration
Beck, Anthony, et al. "Hydrogel patterns in microfluidic devices by do-it-yourself UV-photolithography suitable for very large-scale integration." Micromachines 11.5 (2020): 479.

测量了光刻胶随曝光量变化的折射率——直接证明了吸收剂量决定材料特性,而不仅仅是图形转移。
Exposure-dependent refractive index of Nanoscribe IP-Dip photoresist layers
Dottermusch, Stephan, et al. "Exposure-dependent refractive index of Nanoscribe IP-Dip photoresist layers." Optics letters 44.1 (2018): 29-32.

使用光刻微结构化的聚合物载体进行同步辐射串行晶体学研究——这是经典芯片制造之外的紫外微结构加工应用,对剂量和均匀性有着相同的要求。
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Carrillo, Melissa, et al. "Micro-structured polymer fixed targets for serial crystallography at synchrotrons and XFELs." IUCrJ 10.6 (2023).

研究了硅异质结太阳能电池在明确辐照条件下的紫外诱导老化——同样是关于剂量和光谱的问题,只不过针对的是成品半导体器件。
Passivating Contacts-Related Ultraviolet-Induced Degradation in Silicon Heterojunction Solar Cells
Xu, Binbin, et al. "Passivating Contacts-Related Ultraviolet-Induced Degradation in Silicon Heterojunction Solar Cells." Small Structures 7.6 (2026).

相关领域的更多研究成果,请参见按主题分类的客户出版物。

技术基础与延伸资料

  1. Vig, J. R.: UV/ozone cleaning of surfaces. Journal of Vacuum Science & Technology A 3(3), 1027–1034 (1985). DOI 10.1116/1.573115 —— 紫外/臭氧清洁机理、距离依赖性、预清洁要求。
  2. Dill, F. H.; Hornberger, W. P.; Hauge, P. S.; Shaw, J. M.: Characterization of positive photoresist. IEEE Transactions on Electron Devices 22(7), 445–452 (1975). DOI 10.1109/T-ED.1975.18159 —— 曝光的动力学描述,Dill参数A、B、C。
  3. Xu, J., et al.: Mechanisms for low-temperature direct bonding of Si/Si and quartz/quartz via VUV/O₃ activation. RSC Advances 8, 11528–11535 (2018). DOI 10.1039/C7RA13095C —— 172 nm活化、接触角、结合强度、粗糙度极限。
  4. CIE 220:2016,Characterization and Calibration Method of UV Radiometers,以及CIE S 017/E:2020(ILV;早期依据DIN 5031-7:1984的德国分类已废止且无后续标准)—— 紫外光谱范围的定义、光谱失配、紫外辐射计的校准与特性测定方法。
  5. ISO 19403-2,Wettability – Determination of the surface free energy of solid surfaces by measuring the contact angle,以及DIN EN ISO/IEC 17025:2018-03,General requirements for the competence of testing and calibration laboratories —— 表面评估与可溯源辐射测量的规范基础。
  6. SEMI,年中半导体设备总体预测(2026年)、WSTS半导体市场预测,2026年春季以及Yole Group,先进封装产业现状(2025年) —— 前端、后端及先进封装投资的市场指标;均按年份引用。

半导体制造中紫外清洗与紫外照射的常见问题

晶圆的紫外臭氧清洗原理是什么?
短波紫外辐射会打断有机吸附物中的化学键,同时使空气中的氧气生成臭氧和原子氧。这些活性物种会将碳氢化合物氧化为CO₂和H₂O。该工艺为干式、非接触式且低颗粒污染;其效果表现为水接触角下降、表面能升高。

半导体表面紫外清洗适合使用哪种波长?
低压水银灯产生的185/254 nm组合主要通过臭氧生成和臭氧光解间接发挥作用,可实现较大的工作距离。172 nm的氙气准分子辐射还能直接发挥作用,因为其光子能量为7.2 eV,高于C–C、C–H和C–O的键能。若需避免产生臭氧,可选择222 nm。

为什么172 nm清洗在较大距离下会失效?
氧分子在172 nm处吸收强烈。在标准条件下的空气中,辐照度约在4 mm后降至1/e,约10 mm后降至十分之一。同时,此时表面处也不再产生活性氧。因此常用的工作距离通常在1至3 mm范围内。

光刻胶紫外曝光所需的剂量是多少?
所需剂量取决于光刻胶类型、涂层厚度、基材反射率以及光源光谱。薄层i-line正性光刻胶在掩模对准机中通常需要65至110 mJ/cm²,用于重布线层的厚膜光刻胶则约需180 mJ/cm²。这类数值只有在配合其确定时所使用的光谱一起给出时才具有可转移性。

辐照度与辐照量有何区别?
辐照度(单位为mW/cm²)描述的是此刻到达单位面积的辐射功率。剂量(单位为mJ/cm²)则是其对时间的积分。对于一级光反应,剂量决定转化率。一旦涉及扩散或热过程,辐照度就会成为一个独立的参数。关于辐照度、剂量与辐照通量在形式上的区别,请参见辐射度量学参数概览。

为什么仅凭灯的电功率不足以评估工艺过程?
只有部分电功率会转化为相关光谱范围内可用的辐射,而其中又只有部分能到达元件表面。反射器老化、窗口起雾、距离以及工艺气氛中的吸收都会产生乘积效应。电功率保持不变并不能排除剂量出现显著损失的可能。关于为何功率参数本质上并非测量量,请参见辐射度量学参数中的说明。

生产设备中如何测量紫外剂量?
首先在工艺几何结构下对光源进行光谱表征,并确定工艺点与固定传感器位置之间的对应关系。随后由固定位置上的已校准宽波段传感器承担日常监测。剂量按元件存档,以便能够证明老化趋势和工艺偏差。

什么情况下必须进行光谱测量?
在对光源进行首次表征时、在比较不同技术(如水银灯与紫外LED)时、在更换光刻胶或光引发剂时,以及在怀疑光谱发生老化偏移时,均需进行光谱测量。在这些情况下,宽波段测量可能掩盖高达数十个百分点的系统误差。

相关应用领域

光化学表面处理将半导体制造与相邻领域联系在一起:光学与精密元件在光学表面上使用相同的紫外臭氧和真空紫外(VUV)活化技术,光伏采用类似的晶圆工艺,包括紫外诱导劣化,而紫外粘接、灌封与封装则描述了活化之后的连接步骤。

主题专家

作者:Dr. Mark Paravia

Dr.-Ing. Mark Paravia是位于Ettlingen的Opsytec Dr. Gröbel GmbH的总经理,并负责领导该公司通过认可的校准实验室。在KIT照明技术研究所从事脈冲氙气准分子放电研究之后,他目前专注于光辐射测量技术。他是德国标准化协会(DIN)标准委员会FNL 7「光辐射」的副主席,同时也是DVGW紫外线消毒项目组的成员。

紫外工艺测量咨询

不清楚在几毫米宽的间隙中,172 nm 处的辐照度究竟有多少能到达晶圆表面——或者在15 µm厚的光刻胶层底部还残留多少剂量?在实际工艺几何条件下进行光谱测量,并对所用传感器进行可计量溯源的校准,就能明确工艺窗口是真实存在的,还是仅仅停留在名义值上——欢迎您就此问题与我们联系。