Przejdź do treści głównej Przejdź do stopki strony
professional
photonics.

Starzenie UV materiałów do druku 3D

Spośród czterech porównywanych tutaj materiałów do druku 3D wyłącznie ASA jest przeznaczony do trwałej ekspozycji na promieniowanie UV i warunki atmosferyczne na zewnątrz; PLA i standardowy PETG nie nadają się do tego celu. W przypadku krótkotrwałego napromieniowania UV-C kolejność tych dwóch ostatnich materiałów się odwraca: po 24 godzinach przy 254 nm PETG traci 38 % wytrzymałości na rozciąganie, a PLA jedynie 9 % [1]. „Odporność na światło słoneczne" i „odporność na UV-C" nie są zatem właściwościami wymiennymi.

Elementy z tworzyw sztucznych drukowane w technologii 3D, używane na zewnątrz lub poddawane napromieniowaniu UV, zmieniają się z czasem: mogą blaknąć, stawać się kruche lub tracić wytrzymałość. Przyczyną jest wysokoenergetyczne promieniowanie ultrafioletowe (UV), które może rozrywać wiązania chemiczne w polimerze – proces ten nazywany jest starzeniem fotooksydacyjnym. Wyróżnia się ogólnie trzy zakresy:

  • UV-A (315–400 nm): największy udział promieniowania UV Słońca, odpowiedzialny za powolne starzenie w skali miesięcy i lat.
  • UV-B (280–315 nm): bardziej energetyczny udział światła słonecznego, dodatkowo przyspieszający starzenie.
  • UV-C (200–280 nm): w warunkach naturalnych ledwo dociera do powierzchni Ziemi, jednak jest celowo wykorzystywane w urządzeniach dezynfekujących, ponieważ szczególnie skutecznie inaktywuje mikroorganizmy – a z tego samego powodu może szczególnie silnie atakować tworzywa sztuczne [8].

Jak jednak stabilne są powszechnie stosowane materiały do druku 3D – PLA, TPU, PETG i ASA – wobec światła UV i promieniowania UV-C? Poniższe zestawienie podsumowuje, co można potwierdzić danymi pomiarowymi, a gdzie dowody pozostają skąpe.

Same zakresy widmowe są szczegółowo omówione w artykule Czym jest promieniowanie UV?, mechanizmy starzenia materiałów w artykule Starzenie UV, trwałość barw i fotostabilność. Technika pomiarowa dla procesu druku i utwardzania końcowego jest omówiona w artykule Pomiary UV dla wytwarzania przyrostowego i druku 3D.

Kluczowe parametry w skrócie

Cytowane badania opisują uszkodzenia UV za pomocą trzech wielkości mechanicznych. Każda z nich mówi coś innego:

  • Wytrzymałość na rozciąganie: siła na jednostkę powierzchni, którą element wytrzymuje, zanim się rozerwie. Spadek wytrzymałości na rozciąganie po ekspozycji na promieniowanie UV oznacza, że materiał stał się słabszy.
  • Wydłużenie przy zerwaniu: jak bardzo materiał można rozciągnąć, zanim się zerwie. Malejące wydłużenie przy zerwaniu wskazuje, że materiał staje się coraz bardziej kruchy.
  • Kruchość: polimer traci elastyczność i łatwiej się łamie – często jest to widoczny wczesny objaw uszkodzenia UV.

Kluczowy wniosek: ASA na zewnątrz, PLA bardziej odporne niż PETG pod UV-C

Spośród czterech porównywanych materiałów ASA najlepiej nadaje się do stałej ekspozycji na promieniowanie UV i warunki atmosferyczne; PLA i standardowy PETG nie są do tego odpowiednie. Jeden z kluczowych wniosków przeczy zwykłym oczekiwaniom: pod kontrolowanym napromieniowaniem UV-C przez 24 godziny PETG traci znacznie więcej wytrzymałości (−38 %) niż PLA (−9 %) [1]. Pokazuje to, że „dobry w świetle słonecznym" nie oznacza automatycznie „dobry pod UV-C" – oba rodzaje promieniowania oddziałują inaczej na ten sam polimer.

Zachowanie czterech materiałów pod wpływem promieniowania UV i UV-C

Poniższa tabela przedstawia zachowanie pod wpływem naturalnych warunków atmosferycznych w porównaniu z zachowaniem pod wpływem napromieniowania UV-C. Wartości UV-C dla PLA i PETG pochodzą z tej samej serii testów, dlatego są bezpośrednio porównywalne; dla TPU i ASA brakuje pomiarów o porównywalnej metodyce.

MateriałZachowanie pod wpływem naturalnych warunków atmosferycznychZachowanie pod wpływem UV-C (24 h, 254 nm, 10 W/m²)Ocena
PLANiestabilny pod wpływem UV: kruchość i przebarwienia przy długotrwałym użytkowaniu na zewnątrz [2].Brak widocznych zmian; wytrzymałość na rozciąganie −9,1%, wytrzymałość na ściskanie −13,1%, moduł Younga praktycznie niezmieniony [1].Zastosowania wewnętrzne; krótkie cykle UV-C są mechanicznie akceptowalne.
TPUStandardowe gatunki nie są stabilne pod wpływem UV; znacznie lepsze właściwości uzyskuje się przy zastosowaniu dodatków UV [3].Brak wiarygodnych danych.Zastosowanie na zewnątrz tylko z dodatkami stabilizującymi UV.
PETGLepsza odporność na warunki atmosferyczne niż PLA, ale nieprzeznaczony do stałej ekspozycji na UV; pod wpływem długotrwałego działania światła słonecznego może stać się gumowaty i miękki [4].Znacznie większe uszkodzenia niż w przypadku PLA: wytrzymałość na rozciąganie −38,1%, wytrzymałość na ściskanie −33,9%, wydłużenie przy zerwaniu od 3,06% do 1,36%, widoczne żółknięcie i utrata połysku [1].Nieodpowiedni do powtarzalnej ekspozycji na UV-C.
ASAOpracowany specjalnie z myślą o odporności na UV i warunki atmosferyczne; zachowuje ok. 85% wytrzymałości na rozciąganie po 2 000 h wg ASTM G154 [6]; 122 dni na zewnątrz bez istotnych strat [7].Brak zmierzonych wartości liczbowych.Pierwszy wybór w przypadku stałego obciążenia UV i warunkami atmosferycznymi.

PLA: umiarkowana odporność na UV-C, nieodpowiedni na zewnątrz

PLA jest materiałem podstawowym w druku 3D: tani i łatwy w drukowaniu, ale wrażliwy na ciepło i światło UV.

  • Ogólnie niestabilny pod wpływem UV: kruchość i przebarwienia przy dłuższym stosowaniu na zewnątrz [2].
  • Pod wpływem UV-C (24 h, 10 W/m², 254 nm): brak widocznych zmian, wytrzymałość na rozciąganie −9,1 % (od 29,54 do 26,86 MPa), wytrzymałość na ściskanie −13,1 %, moduł Younga praktycznie niezmieniony (−1,9 %, nieistotne statystycznie) [1].
  • Wniosek: krótkotrwałe napromieniowanie UV-C jest pod względem mechanicznym stosunkowo dobrze tolerowane, natomiast trwałe działanie warunków atmosferycznych na zewnątrz już nie.

TPU: nadaje się do zastosowań zewnętrznych tylko z dodatkami UV

TPU to gumopodobny, elastyczny materiał, który można zginać i rozciągać – na przykład do uszczelek lub uchwytów.

  • Standardowy TPU nie jest stabilny na UV [3].
  • Z dodatkami UV – wypełniaczami takimi jak dwutlenek tytanu lub tlenek cynku, które absorbują światło UV – odporność na UV oraz zachowanie wytrzymałości na rozciąganie i wydłużenia przy zerwaniu po starzeniu UV znacząco się poprawiają; źródło nie podaje konkretnych wartości [3].
  • Brak wiarygodnych danych specyficznych dla UV-C.

PETG: znacznie bardziej uszkodzony pod wpływem promieniowania UV-C niż PLA

PETG jest bardziej wytrzymały i odporny na uderzenia niż PLA, dlatego często stosuje się go do części funkcjonalnych.

  • Lepsza odporność na warunki atmosferyczne niż PLA, ale nie jest przeznaczony do stałej ekspozycji na promieniowanie UV; pod wpływem ciągłego działania światła słonecznego może stać się gumowaty i miękki [4].
  • Pod wpływem promieniowania UV-C (warunki identyczne jak dla PLA): znacznie większe uszkodzenia niż w przypadku PLA – wytrzymałość na rozciąganie −38,1% (od 31,30 do 19,48 MPa), wytrzymałość na ściskanie −33,9%, wydłużenie przy zerwaniu od 3,06% do 1,36% (poważne wykruszanie), widoczne żółknięcie i utrata połysku [1].
  • Istnieją specjalnie stabilizowane UV gatunki PETG do zastosowań zewnętrznych (maksymalna ciągła temperatura pracy 70 °C), jednak nie są one tożsame ze standardowym PETG do druku 3D [5].

ASA: opracowany do stałych obciążeń UV i warunków atmosferycznych

ASA został opracowany specjalnie do zastosowań zewnętrznych i jest uważany za najbardziej odporny na warunki atmosferyczne z porównywanych tu materiałów do druku.

  • Opracowany specjalnie pod kątem odporności na UV i warunki atmosferyczne: wrażliwy na UV kauczukowy składnik ABS zastąpiono bardziej stabilnym na UV estrem akrylowym [2].
  • Zachowuje około 85 % wytrzymałości na rozciąganie po 2 000 godzin napromieniowania UV w teście laboratoryjnym zgodnym z ASTM G154 [6].
  • 122-dniowy test zewnętrzny: brak istotnej utraty właściwości pod wpływem intensywnego napromieniowania UV [7].
  • Brak dostępnych zmierzonych wartości specyficznych dla UV-C. Stwierdzenie laboratoryjne o 100 h bezpośredniego napromieniowania UV-C bez zauważalnej zmiany jest wiarygodne, biorąc pod uwagę ogólną odporność na UV, jednak nie jest metodologicznie porównywalne z badaniem PLA/PETG.

Jak uzyskano wartości UV-C

Wartości UV-C dla PLA i PETG pochodzą z serii testów opublikowanej w czasopiśmie Polymers w 2021 roku [1]. Wydrukowane próbki były napromieniowywane przez 24 godziny przy 254 nm i 10 W/m², z temperaturą panelu tylnego 50 °C; następnie próbki chłodzono przez cztery godziny w temperaturze pokojowej, zanim przeprowadzono badania rozciągania i ściskania. W publikacji jako zastosowany sprzęt napromieniowania wskazano komorę napromieniowania UV BS-02 firmy Opsytec Dr. Gröbel.

O tym, czy takie wartości można przenieść na własne zastosowanie, decydują dwa punkty. Po pierwsze, odnoszą się one do zmierzonego natężenia napromienienia w miejscu położenia próbki oraz wynikającej z niego dawki, a nie do ustawienia urządzenia – bez pomiaru ekspozycje nie są porównywalne. Po drugie, odnoszą się do próbek o określonej grubości warstwy, orientacji i wypełnieniu; grubość ścianki, stopień wypełnienia oraz pigmentacja kolorystyczna znacząco zmieniają wynik. Dlatego każdy, kto musi wykazać odporność UV konkretnej części, testuje ją w swoim własnym układzie: komory napromieniowania UV zapewniają powtarzalne warunki brzegowe, a odpowiednie normy i wytyczne ramy dla warunków badania.

Zalecenia dotyczące zastosowań UV

  • Stałe użytkowanie na zewnątrz przy wysokiej ekspozycji UV: preferowane jest ASA.
  • Krótkie lub powtarzające się cykle dezynfekcji UV-C rzędu godzin: w jedynym dostępnym badaniu porównawczym PLA wykazuje mniejsze straty mechaniczne niż standardowy PETG.
  • ASA pod wpływem UV-C: nadal brakuje tutaj danych o metodologii porównywalnej do PLA i PETG. W przypadku części istotnych dla bezpieczeństwa zaleca się przeprowadzenie własnych testów, na przykład w komorze napromieniowania UV-C.
  • TPU: do zastosowań na zewnątrz i w warunkach UV stosować wyłącznie z dodatkami stabilizującymi UV.

Części, które nie są drukowane, lecz klejone lub zalewane, podlegają odrębnym warunkom brzegowym; zostały one omówione w utwardzanych UV klejach, powłokach i masach zalewowych.

Ekspert merytoryczny

Autor: dr Mark Paravia

Dr inż. Mark Paravia jest dyrektorem zarządzającym Opsytec Dr. Gröbel GmbH w Ettlingen i kieruje akredytowanym laboratorium wzorcującym. Po badaniach nad impulsowymi wyładowaniami eksymerowymi w ksenonie w Institute of Lighting Technology na KIT, jego obecnym obszarem zainteresowań jest technika pomiaru promieniowania optycznego. Jest zastępcą przewodniczącego Komitetu Normalizacyjnego DIN FNL 7 „Promieniowanie Optyczne" oraz członkiem Grupy Projektowej DVGW ds. Dezynfekcji UV.

Wskazówki dotyczące badań UV drukowanych elementów

Odpowiedź na pytanie, czy drukowany element wytrzyma ekspozycję UV w miejscu użytkowania, daje wyłącznie badanie z określonym napromieniowaniem i zmierzoną dawką. Dostarczamy do tego technikę pomiarową: komory napromieniowania UV, takie jak BS-02 do powtarzalnych testów starzeniowych w laboratorium, spektroradiometr UVpad oraz Radiometr RMD Pro do pomiaru widma, natężenia napromienienia i dawki bezpośrednio na elemencie. Prosimy o przesłanie do nas Państwa pytania.