פוטואיניציאטורים וסופגי/חוסמי UV: ספקטרים, יישומים ואישורים
קרינת אולטרה-סגול (בטווח של כ-200 עד 400 nm) היא כלי דו-פייני בכימיה המודרנית של חומרים ומוצרי צריכה: היא משמשת באופן מכוון להקשיה של ציפויים נוזליים, דיו הדפסה, דבקים ומערכות סתימות שיניים תוך שברירי שנייה - ובו-בזמן יש להרחיק אותה מפלסטיק, ציפויים, אריזות ועור האדם כדי למנוע חמצון פוטוכימי, הצהבה, פריכות או נזק לעור. המשימה הראשונה מבוצעת על ידי פוטואיניציאטורים, הסופגים אור UV ומייצרים ממנו רדיקלים תגובתיים (או קטיונים) המפעילים תהליך פולימריזציה. המשימה השנייה מבוצעת על ידי סופגי UV (מולקולות כרומופוריות ההופכות קרינת UV לחום), חוסמי UV אי-אורגניים (חלקיקי מוליך למחצה כגון TiO2 ו-ZnO, המשקפים ומפזרים אור UV וסופגים אותו דרך פער האנרגיה שלהם) ו-HALS (מייצבי אור מסוג אמין מעוכב), שאינם סופגים בעצמם קרינת UV אך לוכדים את הרדיקלים הנוצרים במהלך החמצון הפוטוכימי.
שתי קבוצות החומרים הללו נוכחות למעשה בכל תחומי החיים: בציפויי רהיטים, ציפויי לק שקופים לרכב, שרפים להדפסה תלת-ממדית, סתימות שיניים, דיו לתוויות ואריזות, קרמי הגנה מהשמש, יריעות ומארזים פלסטיים ובתכשירים קוסמטיים.
מאמר זה מסכם את הפוטואיניציאטורים החשובים ביותר בשימוש תעשייתי (סוג I וסוג II), וכן סופגי וחוסמי UV (אורגניים, אי-אורגניים, HALS) - עם ערכי λmax וטווחי ספיגה, יישומים אופייניים, מעמד אישורים (קוסמטיקה, מגע עם מזון, מכשירים רפואיים) ושמות מסחריים. כל הערכים לקוחים מגיליונות נתונים של יצרנים, מ-PubChem, ECHA/REACH, CosIng ומאגרי הנתונים של נספח VI של האיחוד האירופי, ממסמכי FDA ומהספרות המקצועית; המקורות המתאימים מקושרים ישירות בטקסט ומופיעים שוב ברשימה בסופו.
חלק 1: פוטואיניציאטורים
פוטואיניציאטורים מחולקים לשתי קבוצות בהתאם למכניזם התגובה שלהם:
סוג I (Norrish type I, בקיעת α): המולקולה קולטת פוטון ומתפרקת ישירות לשני שברי רדיקלים. נציגים אופייניים הם hydroxyacetophenones, benzil dimethyl ketal, benzoin ethers ו-(bis)acylphosphine oxides.
סוג II (חטיפת מימן): מולקולת הפוטואיניציאטור המעוררת חוטפת אטום מימן מתורם מימן (בדרך כלל אמין שלישוני המשמש כמסייע-אתחול או כסינרגיסט); כתוצאה מכך נוצר רדיקל מאתחל על התורם ורדיקל קטיל בלתי פעיל. נציגים אופייניים הם benzophenone, thioxanthones (לדוגמה ITX) ו-quinones (לדוגמה camphorquinone).
פוטואיניציאטורים מסוג I (בקיעת α)
| חומר | מספר CAS | λmax / תחום בליעה (nm) | מקור אור טיפוסי להקשיה | יישומים | אישור / מעמד רגולטורי | יצרן / שמות מסחריים |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (HCPK) | 947-19-3 (PubChem) | 243 nm, 331 nm (IGM Resins) | מנורת Hg; UV LED (365 עד 385 nm) | אומנות גרפית, ציפויי עץ, פלסטיק ומתכת, אלקטרוניקה, דבקים, הדפסת inkjet, הדפסת תלת-מימד (IGM Resins) | לא ידועה מגבלה ספציפית לחומר מטעם ה-EU/FDA | Irgacure 184 (BASF); Omnirad 184 (IGM Resins) (ChemicalBook) |
| 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (HMPP) | 7473-98-5 (IGM Resins) | 244 nm, 330 nm; תחום של כ-300 עד 365 nm (IGM Resins; Ataman Chemical) | מנורת Hg ו-UV LED בתדרים 365/385/395 nm | דיו וציפויים המוקשים באמצעות LED, לכות ציפוי עיליות (Ataman Chemical) | לא ידוע על סיווג SVHC או CMR | Darocur/Irgacure 1173 (BASF); Omnirad 1173 (IGM Resins) |
| Irgacure/Omnirad 2959 | 106797-53-9 (J-GLOBAL) | 274 nm, 330 nm (IGM Resins) | UV-A בתדר של כ-365 nm (אור שחור/LED) | פוטואיניציאטור סטנדרטי למערכות מבוססות מים, וכן לצימוד רשתי (crosslinking) של הידרוג'ל, כימוס תאים והדפסה ביולוגית תלת-מימדית, בשל רעילותו התאית הנמוכה (ScienceDirect) | מתואר כ'רעיל במידה מזערית' בספרות תרביות התאים; לא ידוע על סיווג SVHC או CMR | Irgacure 2959 (BASF); Omnirad 2959 (IGM Resins) |
| Irgacure/Omnirad 369 | 119313-12-1 (PubChem) | 232 nm, 323 nm (IGM Resins) | מנורת Hg / UV LED | מערכות הקשיה בקרינת UV מפוגמנטות (Ciba TDS) | לא ידוע על סיווג SVHC או CMR | Irgacure 369 (BASF); Omnirad 369 (IGM Resins) |
| Irgacure/Omnirad 907 | 71868-10-5 (PubChem) | 230 nm, 303 nm (IGM Resins) | UV LED / מנורת Hg | דיו offset בקרינת UV, מסכות הלחמה (solder resists), מערכות מפוגמנטות (IGM Resins) | רעילות לרבייה קטגוריה 1B, H360FD (עלול לפגוע בפוריות או בעובר); רעילות אקוטית קטגוריה 4, H302 (REACH Baden-Württemberg) | Irgacure/Omnirad 907; Speedcure 97 (Lambson); Genocure PMP |
| Benzil dimethyl ketal (BDK) | 24650-42-8 (PubChem) | n/a | מנורת Hg | פוטואיניציאטור מסוג I לשימוש כללי, למערכות שקופות ומפוגמנטות | לא ידוע על סיווג SVHC או CMR | Irgacure/Omnirad 651 (BASF/IGM); Lucirin BDK; Esacure KB1 |
| Benzoin methyl ether | 3524-62-7 (Sigma-Aldrich) | n/a (איכותית, כ-300 עד 350 nm) (OSTI) | מנורת Hg (טכנולוגיה מיושנת) | היסטורי: דיו הדפסה בקרינת UV, ציפויי עץ ונייר, ציפויי סיבים אופטיים | הוחלף במידה רבה בהידרוקסיאצטופנונים ובתחמוצות אצילפוספין | זמין כגנרי |
| Benzoin ethyl ether | 574-09-4 (PubChem) | n/a | מנורת Hg (טכנולוגיה מיושנת) | היסטורי: דיו הדפסה בקרינת UV, ציפויי עץ ונייר (Chemicalland21) | הוצא משימוש במידה רבה | זמין כגנרי |
| TPO – diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide | 75980-60-8 (PubChem) | 275 nm, 379 nm (IGM Resins) | UV LED בתדרים 385/395/405 nm | הדפסת inkjet, הדפסת תלת-מימד, קומפוזיטים דנטליים, ג'ל UV לציפורניים (IGM Resins) | SVHC מאז 14 ביוני 2023; סיווג CMR קטגוריה 1B מאז התקנה המואצלת (EU) 2024/197; אסור בנספח II של תקנת הקוסמטיקה של האיחוד האירופי החל מ-1 בספטמבר 2025 (משפיע בעיקר על מוצרי ג'ל UV לציפורניים) (HPRA); ברשימת ההתאמה של EuPIA למגע עקיף עם מזון מאז אפריל 2023 (Printcolor) | Lucirin TPO (BASF); Omnirad TPO (IGM Resins) |
| TPO-L – ethyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinate | 84434-11-7 (PubChem) | n/a | UV LED | ציפויים שקופים, מערכות פיגמנט לבן עם צביעה צהובה מופחתת (ChemicalBook) | לא ידוע על סיווג SVHC או CMR ספציפי לחומר (מספר ה-CAS שונה מזה של TPO) | Lucirin/Omnirad TPO-L |
| BAPO – phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide | 162881-26-7 (ChemicalBook) | 237 nm, 275 nm, 380 nm (IGM Resins) | UV LED בתדרים 365/385/405 nm | מערכות פיגמנט לבן, הקשיה מלאה של שכבות עבות, קומפוזיטים דנטליים, הקשיית GRP (IGM Resins) | לא ידוע על סיווג SVHC או CMR (בעל קרבה מבנית ל-TPO, אך מסווג בנפרד) | Irgacure 819 (BASF); Omnirad 819/380 (IGM Resins) |
פוטואיניציאטורים מסוג II (הפשטת מימן, נדרש קו-איניציאטור)
| חומר | מספר CAS | λmax / טווח בליעה (nm) | אור הקשיה טיפוסי | יישומים | אישור / מעמד רגולטורי | יצרן / שמות מסחריים |
|---|---|---|---|---|---|---|
| קמפורקווינון (CQ) | 10373-78-1 (Fisher Scientific) | λmax ≈ 468 nm; בליעה בטווח של כ-360 עד 510 nm (Sinocure; PMC) | אור LED כחול בטווח של כ-450 עד 470 nm | קומפוזיטים וסתימות דנטליים, דבקים דנטליים, עדשות אקריליק (Sinocure) | התקן רפואי מסוג Class II (FDA 21 CFR 872.3690); נבדקה תאימות ביולוגית לפי סדרת ISO 10993 (לרבות ISO 10993-17 לחומרים ניתנים למיצוי ולדליפה) (ACS Omega; Royal-Dent) | גנרי (dl-camphorquinone); Sinocure CQ |
| בנזופנון | 119-61-9 (PubChem) | 251 עד 252 nm, 333 nm (IGM Resins; Sartomer) | מנורת Hg (רצועת רוחב) + סינרגיסט אמין | ציפויים שקופים ופיגמנטיים, דיו הדפסה, אלקטרוניקה, חומרים דנטליים (Sartomer) | בהערכת חומרים של ECHA (ECHA); יש להבדיל מפילטרי ה-UV הקוסמטיים "benzophenone-1/-3", שלהם הערכה נפרדת של SCCS | Omnirad BP (IGM Resins); Speedcure BP (Lambson/Arkema) |
| קטון מיכלר | 90-94-8 (PubChem) | לא זמין | מנורת Hg (כרגש) | קו-איניציאטור/סינרגיסט אמין במערכות מסוג II | SVHC; קטגוריה מסרטנת 1B (H350), מוטגניות 2 (H341), נזק לעיניים 1 (H318) (ECHA) - נעדר ברובו מתרכובות מודרניות | אין שם מסחרי ידוע כיום |
| איזופרופיל-תיוקסנתון (ITX) | 5495-84-1 (PubChem) | 259 nm, 383 nm (Arkema/Sartomer) | UV/UV LED, הקשיה מלאה 0.1 עד 5 wt% | דיו הדפסה (פלקסו, אופסט, משי), ציפויים תעשייתיים, הדפסת inkjet, הדפסת אריזות (Arkema) | החומר שהיה במרכז פרשת ITX/Tetra Pak משנת 2005 (ראו הפרק "הקשר רגולטורי") - לא נאסר מעולם, אך היה הגורם לפורמולציות מחדש מסוג "נדידה נמוכה" (BBC News) | Speedcure (2-)ITX (Lambson); Omnirad ITX (IGM Resins) |
| 2-כלורותיוקסנתון (CTX) | 86-39-5 (PubChem) | טווח רחב של 350 עד 420 nm, מקדמים גבוהים יותר בטווח 400 עד 420 nm (BenchChem; PMC) | UV/UV LED | הקשיית UV (כיום מוחלף ברובו באנלוג Speedcure CPTX) | אין סיווג SVHC או CMR ידוע | Sinocure CTX; בעבר Kayacure/Nisso/Quantacure CTX |
| אנתרקווינון | 84-65-1 (PubChem) | 251, 279, 321, 377 nm (PubChem) | UV/near-UV LED (כרגש) | תרכובת אב: צבען ותרכובת ביניים כימית; נגזרות מוחלפות משמשות כפוטואיניציאטורים מסוג II (HAL review) | אין סיווג SVHC או CMR ידוע לתרכובת האב | אין שם מסחרי עצמאי (ראו 2-אתילאנתרקווינון) |
| 2-אתילאנתרקווינון | 84-51-5 (PubChem) | 256 nm, 327 nm (Sartomer) | UV LED, 0.1 עד 5 wt% | מערכות פיגמנטיות, הקשיית LED, אלקטרוניקה (Sartomer) | אין סיווג SVHC או CMR ידוע | Speedcure EAQ (Lambson/Arkema) |
רגולציה בנושא פוטואיניציאטורים
תקנה (EU) מס' 10/2011. תקנה זו מגדירה את "רשימת האיחוד" של מונומרים ותוספים מורשים לחומרי פלסטיק המיועדים למגע עם מזון (מגבלת נדידה ספציפית גנרית, SML, של 60 mg/kg; מגבלת נדידה כוללת של 10 mg/dm²) – אך אינה חלה ישירות על דיו לדפוס, ומשאירה נושא זה להוראות לאומיות (לדוגמה נספח 10 חלק A של פקודת מוצרי הצריכה השוויצרית 817.023.217) ולעקרון NIAS ("חומרים שלא הוספו בכוונה") (legislation.gov.uk; Printcolor).
רשימת ההתאמה של EuPIA. איגוד דיו הדפוס האירופי EuPIA מפרסם רשימה שנתית של פוטואיניציאטורים ותסביכים פוטוסינרגיסטיים הנחשבים מתאימים למגע עקיף עם מזון; TPO נוספה לרשימה באפריל 2023 (EuPIA 2025).
TPO – דוגמה לסיווג משתנה. TPO סווגה כ-CMR קטגוריה 2 בשנת 2012; בשנת 2021 המליצה הוועדה להערכת סיכונים של ECHA על סיווג מחדש ל-CMR 1B (יושם על ידי התקנה המואצלת (EU) 2024/197); רישום כ-SVHC בוצע ב-14 ביוני 2023, ומ-1 בספטמבר 2025 מופיעה TPO ברשימת החומרים האסורים בנספח II של תקנת הקוסמטיקה של האיחוד האירופי – איסור המשפיע בעיקר על מוצרי ג'ל UV וניל היברידי, ולא על דיו לדפוס או ציפויים תעשייתיים (HPRA).
קומפוזיטים דנטליים ותקן ISO 10993. חומרי מילוי דנטליים המכילים קמפורקווינון מסווגים בארצות הברית כמכשירים רפואיים מסוג II (21 CFR 872.3690); התאימות הביולוגית שלהם נבדקת בהתאם לסדרת התקנים ISO 10993, שאליה מתייחסת גם הנחיית ה-FDA בנושא התאימות הביולוגית של מכשירים (FDA guidance; ACS Omega).
כללים אמריקאיים למגע עם מזון. בארצות הברית, ציפויים למגע עם מזון המוקשים בקרינת UV ובאלומת אלקטרונים (EB) קיבלו אישור FDA רחב יותר בשנת 2008 במסגרת הודעת מגע עם מזון (FCN) 772; פוטואיניציאטורים בודדים בדבקים ובציפויים כפופים בנוסף ל-21 CFR חלק 175 (RadTech).
למה מנורה עוצמתית לא מעוררת את הזרז הלא נכון
הטבלאות שלמעלה מציגות שיא בליעה אחד או יותר לכל זרז. הנתונים האלה אינם הערת שוליים אלא קריטריון הבחירה בפועל – מכיוון שעירור נגזר מהחפיפה בין שני עקומות, לא מהעוצמה של המנורה: עצמת הקרינה הספקטרלית של המקור ובליעת הזרז.
הקצב שבו הפולימריזציה מתחילה פרופורציוני למספר הפוטונים הנבלעים בזרז, לא למספר המגיעים. במקום שבו הזרז אינו בולע, הקרינה עוברת דרך התכשיר או מתבזבזת כחום, ושניהם אינם תורמים להקשיה. מכאן נובע משפט שלעיתים קרובות חסר בדיוני רכש:
נורית LED באורך גל 395 nm בעצמת קרינה גבוהה פי עשרים אינה מקשיחה תכשיר HCPK מהר פי עשרים – היא לא מקשיחה אותו בכלל. HCPK בולע ב-243 nm וב-331 nm; עד 395 nm הפס כבר דעך זה מכבר. לעומת זאת, כמה מיליוואט לסנטימטר רבוע ב-385 nm מספיקים לפצל TPO באופן אמין, כאשר השיא שלו ב-379 nm.
לעניין זה יש חשיבות מעשית בעת המעבר מנורת לחץ בינוני של מרקורי ל-LED על-סגול. נורת הלחץ הבינוני מקרינה על פני תחום רחב ופוגעת בכל זרז נפוץ באיזשהו מקום; היא סולחת לתכשיר לא מתאים. LED על-סגול מקרינה בפס צר של עשרה עד עשרים ננומטרים ואינה סולחת לשום דבר. תכשירים שעבדו בצורה אמינה שלושים שנה מפסיקים להתקשות לאחר השינוי – לא בגלל שהמקור החדש חלש יותר, אלא בגלל שהוא מקרין הרחק מהזרז.
ההשלכה השנייה נוגעת לעומק. קרינה באורך גל קצר נצרכת על ידי זרז בולע חזק בתוך המיקרומטרים העליונים הבודדים – השטח מתקשה ומתחתיו נשאר רך. פסים באורך גל ארוך יותר (TPO ב-379 nm, BAPO ב-380 nm, ITX ב-383 nm) מחלחלים עמוק יותר. תחמוצות האציל-פוספין מביאות עמן תכונה שהופכת אותן להכרחיות לחתכים עבים ולמערכות מפוגמנטות בלבן: הן מתלבנות פוטוכימית (photobleach) בעת התגובה – תוצר התגובה אינו בולע יותר, והשכבה שהתקשתה כבר מאפשרת לאור לחלחל למולקולות שמתחתיה.
במערכות מפוגמנטות בלבן טיטניום דו-חמצני (TiO2) מוסיף לתמונה זו. הוא מפזר ובולע בעוצמה כזו מתחת לכ-400 nm שלא נשאר כלום ממקור של 365 nm כבר לאחר כמה מיקרומטרים. כאן רק מה שפועל בצד אורך הגל הארוך עדיין מקשיח.
איזה מקור קרינה מעורר איזה יזם?
| יזם | λmax באורך גל ארוך | Hg בלחץ בינוני | UV LED 365 nm | UV LED 385 nm | UV LED 395/405 nm | LED כחול 450–470 nm |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Omnirad 907 | 303 nm | חזק | חלש מאוד | ללא | ללא | ללא |
| Omnirad 369 | 323 nm | חזק | חלש | ללא | ללא | ללא |
| Omnirad 2959 | 330 nm | חזק | חלש | ללא | ללא | ללא |
| HMPP (1173) | 330 nm, טווח עד כ-365 nm | חזק | בינוני | חלש | ללא | ללא |
| HCPK (184) | 331 nm | חזק | חלש | ללא | ללא | ללא |
| Benzophenone + amine synergist | 333 nm | חזק | חלש | ללא | ללא | ללא |
| TPO | 379 nm | חזק | בינוני | חזק | חלש | ללא |
| BAPO | 380 nm | חזק | בינוני | חזק | בינוני | ללא |
| ITX | 383 nm | חזק | בינוני | חזק | חלש | ללא |
| CTX | רחב 350–420 nm | חזק | בינוני | חזק | חזק | ללא |
| Camphorquinone | 468 nm (360–510 nm) | חלש | חלש | חלש | בינוני | חזק |
ההערכה עוקבת אחר מיקום פס הבליעה ביחס לקווים או לאורכי הגל השיא של המקור; ערכי ה-λmax נלקחים מהטבלאות שלעיל. היא אינה מחליפה גיליון נתונים ולא ניסוי הקשיה – מקדם הבליעה המולרי במדרון, הריכוז, עובי השכבה והפיגמנטציה כולם משנים את התוצאה במידה משמעותית. אך היא עונה על השאלה שבאה ראשונה: האם המקור והמאתחל תואמים בכלל.
השורה התחתונה היא החריג המאשר את הכלל. קמפורקווינון (Camphorquinone) בולע באור הנראה – ולכן יחידות דנטליות עובדות עם אור כחול ולא עם UV. מנורת UV, יהיה הספקה כפי שיהיה, היא המקור השגוי למערכת מבוססת CQ.
הצבת ספקטרום המנורה על פס הבליעה
ניתן לבחון את החפיפה ולא רק לשער אותה. חוקר מסד הנתונים הספקטרלי מציג ספקטרות נמדדות של מנורות מרקורי בלחץ נמוך ובינוני, מנורות מסוגננות וחיישני UV LED; כאשר מניחים לצדם את ערכי λmax מהטבלאות לעיל, ניתן לראות באופן מיידי אם פס הבליעה של המפעיל (initiator) נמצא בתוך תחום הפליטה או לצדו. מסד הנתונים הספקטרלי של מנורות UV העומד בבסיס הדברים מפרט את המדידות בנפרד.
מבחינת התכנון, המשתמע מכך הוא סדר שכדאי להפוך: ראשית לקבוע את המפעיל (initiator) שהפורמולציה והמצב הרגולטורי מאפשרים, ולאחר מכן לבחור את מקור האור המתאים – ולא להפך. מקור האור ניתן להחלפה, ואילו הפורמולציה - לעתים רחוקות.
- מקור האור. חברת Opsytec מספקת מקורות אור UV LED באורכי גל 365, 385, 395, 405 ו-450 nm – אורך גל שיא אחד לכל עמודה בטבלה לעיל. כאשר הספקטרום צריך להיות רחב מכיוון שכמה מפעילים פועלים יחד, מנורת המרקורי נותרת התשובה הפשוטה יותר.
- הניסוי המבוקר. תאי ה-UV LED מסדרת BSL מקרינים על שטח דגימה בעצמת קרינה ידועה, עם חשיפה מבוקרת מנת קרינה. כך "מתקשה" או "לא מתקשה" הופך למנת קרינה ב-mJ/cm² שניתן להשוות בין פורמולציות.
- בדיקת הצלב. האם המקור אכן פולט קרינה במקום שדף הנתונים מבטיח - ניתן לראות זאת באמצעות מדידה ספקטרלית במישור הדגימה – עם UVpad E, או עם SR900 כאשר נדרש הטווח המלא. אורכי הגל השיא של נוריות LED מתפזרים בין יחידות ייצור ומשתנים עם טמפרטורת המעבר (junction temperature); על מדרון בליעה חד, חמישה ננומטרים אינם דבר של מה בכך.
חלק 2: קולטני UV וחוסמי UV
קולטני UV וחוסמים מונעים נזק פוטוכימי בשלושה מכניזמים שונים:
קולטני UV אורגניים (בנזוטריאזולים, טריאזינים, בנזופנונים, אסטרים של חומצה קינמית, סליצילטים ואחרים) הם בעלי מערכות טבעתיות כרומופוריות הקולטות פוטוני UV ומשחררות את האנרגיה בצורה לא-קרינתית כחום.
חוסמי UV אנאורגניים (טיטניום דיאוקסיד, אבץ אוקסיד) הם חלקיקי מוליכים למחצה הקולטים אור UV באמצעות פער האנרגיה שלהם, ובנוסף מחזירים ומפזרים אותו (מסנן "פיזיקלי").
HALS (מייצבי אור מסוג אמין מעוכב) אינם קולטים בעצמם כמות משמעותית של אור UV; במקום זאת הם לוכדים את הרדיקלים הנוצרים במהלך פוטו-חמצון באמצעות מעגל רדיקלי ניטרוקסיד – ומשום כך הם נהוגים כמעט תמיד בשילוב עם קולט UV אמיתי.
בולעני UV אורגניים
| חומר | מספר CAS | סיווג | λmax / טווח בליעה (nm) | יישומים | אישור / מעמד רגולטורי | יצרן / שמות מסחריים |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Tinuvin 328 | 25973-55-1 (PubChem) | בנזוטריאזול | בליעה חזקה בטווח 300 עד 400 nm (גיליון נתונים של BASF) | הגנה מפני בלייה אטמוספרית עבור פלסטיקים ופולימרים, ציפויים, קצפים, דבקים ואטמים (PubChem) | אינו מסנן UV קוסמטי מאושר באיחוד האירופי (אינו נכלל בנספח VI, CosIng); רשום במסגרת REACH; מסווג כחומר עמיד ומצטבר ביולוגית במספר הערכות של האיחוד האירופי (REACH Baden-Württemberg) | BASF Tinuvin 328; גם Eversorb 74 |
| Tinuvin 234 | 70321-86-7 (Wikidata) | בנזוטריאזול | בליעה גבוהה בטווח 300 עד 400 nm, כמעט ללא אור נראה (Additivesforpolymer) | פולימרים המעובדים בטמפרטורה גבוהה (פוליקרבונט, פוליאסטר, פוליאולפינים, סרטים וסיבים) (Additivesforpolymer) | אינו מסנן UV קוסמטי מאושר באיחוד האירופי; תוסף פולימרי תעשייתי במסגרת REACH | BASF Tinuvin 234 |
| Tinuvin 326 (bumetrizole) | 3896-11-5 (PubChem) | בנזוטריאזול | בליעה חזקה בטווח 300 עד 400 nm (גיליון נתונים של BASF) | פלסטיקים, ציפויים, גומי סינתטי וסיבים; לפי מידע מהספק, מתאים לפלסטיקים במגע עם מזון (Longchangchemical) | תוסף פולימרי תעשייתי; לפי היצרן ניתן לשימוש בהתאם לתקנה (EU) 10/2011; רשום במסגרת REACH | BASF Tinuvin 326 |
| Tinuvin 327 | 3864-99-1 (PubChem) | בנזוטריאזול | בליעה חזקה בטווח 300 עד 400 nm, כמעט ללא אור נראה (Linchemical) | פוליאולפינים (PE, PP), PVC, ABS, פוליאוריתן (Linchemical) | אינו מסנן UV קוסמטי מאושר באיחוד האירופי; רשום במסגרת REACH; מוזכר יחד עם UV-328 ו-UV-320 בהערכות PBT | BASF Tinuvin 327 |
| Drometrizole (Tinuvin P) | 2440-22-4 (PubChem) | בנזוטריאזול | בליעה חזקה בטווח 300 עד 400 nm, לעיתים עם שיא מרכזי בטווח 270 עד 340 nm (Santplas; IPGChem) | פלסטיקים, ציפויים, פוטו-ייצוב של תשתיות אורגניות | אינו נכלל ברשימה הנוכחית של נספח VI באיחוד האירופי הכוללת 33 מסנני UV קוסמטיים מאושרים; תוסף פלסטי תעשייתי במסגרת REACH | BASF Tinuvin P; גם Benazol P |
| Oxybenzone (benzophenone-3) | 131-57-7 (PubChem) | בנזופנון | UV-B (280 עד 315) ו-UV-A (315 עד 400), עם שיאים בסביבות 288 עד 350 nm | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה; גם הגנה פוטוכימית עבור פלסטיקים ואריזות | רשומה מספר 4 בנספח VI של האיחוד האירופי, עם הגבלות ריכוז שהוחמרו מאז 2022 (תקנה (EU) 2022/1176); ה-FDA: "מידע לא מספיק" (אין מעמד GRASE) (גיליון מידע של FDA); אסור בשימוש בהוואי ובפלאו (Safe to Swim Hawaii; Palau) | Eusolex 4360, Uvinul M40 |
| Benzophenone-4 (sulisobenzone) | 4065-45-6 (חוות דעת SCCS) | בנזופנון | UV-A/UV-B; λmax ספציפי לא זמין | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה | רשומה מספר 22 בנספח VI של האיחוד האירופי (מקסימום 5% כחומצה); הוערך כבטוח על ידי ה-SCCS על אף חששות הורמונליים | גנרי (INCI benzophenone-4) |
| Bemotrizinol (Tinosorb S) | 187393-00-6 (PubChem) | טריאזין | רחב-פס UV-B/UV-A, עם שיאים בסביבות 310 nm ו-340 nm (BASF) | קרם הגנה מהשמש רחב-טווח, יציב פוטוכימית, מסיס בשמן (גיליון נתונים של BASF) | רשומה מספר 25 בנספח VI של האיחוד האירופי, מותר עד 10% (CosIng); בהליך אישור ממושך ב-FDA (TEA) בארצות הברית | BASF Tinosorb S |
| Octyl triazone (Uvinul T150) | 88122-99-0 (PubChem) | טריאזין | בולען UV-B, λmax לא זמין | מסנן קרם הגנה מהשמש מסיס בשמן ויציב פוטוכימית (גיליון נתונים של BASF) | רשומה מספר 15 בנספח VI של האיחוד האירופי, עד 5%; בקשת TEA בהליך בארצות הברית, לא נכלל במונוגרפיית ה-FDA | BASF Uvinul T150 |
| Tinuvin 400 / 405 / 460 / 479 (hydroxyphenyl triazines, HPT) | לרבות 153519-44-9, 137658-79-8, 153053-27-9, 204848-45-3 | טריאזין (HPT) | מקדמי הכחדה גבוהים מאוד בטווח UV-B ו-UV-A (BASF) | ציפויי OEM ותיקון לרכב, תעופה וחלל, ציפוי סליל (coil coating), רהיטים וריצוף, ציפויי אבקה, הדפסה דיגיטלית (BASF) | תוספי ציפוי תעשייתיים, ללא אישור קוסמטי באיחוד האירופי | BASF Tinuvin 400/405/460/479 |
| Avobenzone (Parsol 1789) | 70356-09-1 (PubChem) | דיבנזואילמתאן | בולען UV-A, λmax בסביבות 357 עד 360 nm, טווח 320 עד 400 nm (Wikipedia) | המסנן רחב-הטווח החשוב ביותר ל-UV-A בקרמי הגנה מהשמש, המשולב לרוב עם אוקטוקרילן לצורך יציבות פוטוכימית (Wikipedia) | רשומה מספר 8 בנספח VI של האיחוד האירופי, עד 5%; ה-FDA: "מידע לא מספיק"; אסור בשימוש בפלאו | DSM Parsol 1789; Eusolex 9020; Escalol 517 |
| Octyl methoxycinnamate / octinoxate | 5466-77-3 (CosIng) | אסטר צינמאט | בולען UV-B, בסביבות 280 עד 320 nm | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה, מסנן UV-B | רשומה מספר 12 בנספח VI של האיחוד האירופי, עד 10%; ה-FDA: "מידע לא מספיק"; אסור בשימוש בהוואי (מ-1 בינואר 2021) ובפלאו | Parsol MCX/MOX; Eusolex 2292; Uvinul MC80 |
| Homosalate | 118-56-9 (PubChem) | סליצילאט | בולען UV-B, כרומופור סליצילאט בסביבות 295 עד 315 nm | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה, משביח SPF | רשומה מספר 3 בנספח VI של האיחוד האירופי, שהופחתה מאז 2021 למקסימום 7.34% (למוצרי פנים בלבד) בשל חששות הורמונליים (חוות דעת SCCS); ה-FDA: "מידע לא מספיק" | גנרי (INCI homosalate) |
| Ethylhexyl salicylate (octisalate) | 118-60-5 (PubChem) | סליצילאט | בולען UV-B, λmax לא זמין | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה | רשומה מספר 20 בנספח VI של האיחוד האירופי, עד 5%; הוערך כבטוח על ידי ה-SCCS בשנת 2024; ה-FDA: "מידע לא מספיק" | Neo Heliopan OS |
| Ensulizole | 27503-81-7 (PubChem) | חומצה בנזואימידזול סולפונית | בולען UV-B, מסיס במים | קרם הגנה מהשמש ותכשירי קוסמטיקה (cosmeticsinfo.org) | רשומה מספר 6 בנספח VI של האיחוד האירופי, עד 8% (כחומצה); ה-FDA: "מידע לא מספיק"; אסור בשימוש בפלאו | Eusolex 232 (מלח נתרן) |
| Bisoctrizole (Tinosorb M) | 103597-45-1 (CosIng) | בנזוטריאזול (חלקיקי) | בליעה רחבה בטווח 280 עד 400 nm המשתרעת לתחום הנראה; שיאים בסביבות 305 nm ו-360 nm (BASF) | קרם הגנה מהשמש רחב-טווח, מסנן UV חלקיקי לבן (גיליון נתונים של BASF) | רשומות 23/23a בנספח VI של האיחוד האירופי (כולל צורת ננו), עד 10%; בקשת TEA בהליך ב-FDA בארצות הברית | BASF Tinosorb M |
| Octocrylene | 6197-30-4 (PubChem) | נגזרת חומצה צינמית/אקרילט | UV-B וגם UV-A גלי-קצר (UV-A II), שיא בסביבות 303 nm, טווח פעיל 290 עד 360 nm (ScienceDirect) | מייצב פוטוכימי לאבובנזון בקרמי הגנה מהשמש (dermapproved.com) | רשומה מספר 10 בנספח VI של האיחוד האירופי ("ראה תנאים"), הוחמרה מאז 2022 (יצירת בנזופנון כתוצר פירוק) (תקנה (EU) 2022/1176); ה-FDA: "מידע לא מספיק" | Eusolex OCR; Uvinul N539T |
חוסמי UV אנאורגניים
| חומר | מספר CAS | מנגנון/טווח בליעה | יישומים | אישור / מעמד רגולטורי | יצרן / שמות מסחריים |
|---|---|---|---|---|---|
| טיטניום דו-חמצני (TiO₂) | 13463-67-7 (PubChem) | מרווח פס אנרגיה של מוליך למחצה: קצה בליעה של אנטאז ≈380 עד 400 nm (מרווח פס ≈3.2 eV), קצה בליעה של רוטיל ≈400 עד 420 nm (≈3.0 eV) (InstaNano; PMC) | חוסם UV-A/UV-B פיזיקלי בקרם הגנה; פיגמנט לבן ומייצב UV בפלסטיק ובסרטי אריזת מזון (Plastemart) | רשומות 27/27a בנספח VI של האיחוד האירופי (קונבנציונלי/ננו), עד 25%; ה-FDA: GRASE (אחד משני מסנני קרינת השמש המאושרים בלבד) (FDA); סווג ב-2020 כמסרטן קטגוריה 2 בשאיפה (בצורת אבקה), סיווג שבוטל על ידי בית המשפט הכללי של האיחוד האירופי בנובמבר 2022 (Ecomundo); נאסר לשימוש באיחוד האירופי כתוסף מזון E171 החל משנת 2022 (בנפרד משימוש בקוסמטיקה ואריזות); מותר כפיגמנט בפלסטיק במגע עם מזון לפי (EU) 10/2011 | ספקים רבים (דרגות פיגמנט וקוסמטיקה) |
| תחמוצת אבץ (ZnO) | 1314-13-2 (CosIng) | מרווח פס אנרגיה של מוליך למחצה ≈3.3 עד 3.37 eV, קצה בליעה ≈380 nm; בליעה רחבת-פס של UV-A (320 עד 400 nm) ו-UV-B (MDPI; Wikipedia) | המסנן המינרלי הבודד הרחב ביותר בקרמי הגנה; פיגמנט מייצב UV ואנטי-מיקרוביאלי בפלסטיק ובאריזות | רשומות 30/30a בנספח VI של האיחוד האירופי (קונבנציונלי "ראו תנאים"/ננו עד 25%); ה-FDA: GRASE; נחשב "בטוח לשוניות אלמוגים" ומומלץ במפורש כחלופה בהוואי ובפלאו (Safe to Swim Hawaii) | ספקים רבים (דרגות קוסמטיקה וקרם הגנה) |
HALS – לוכדי רדיקלים ללא בליעת UV
תרכובות HALS (מייצבי אור מסוג אמין מעוכב) אינן בולעות קרינת UV בצורה משמעותית – הן מגנות על הפולימרים על ידי לכידת הרדיקלים הנוצרים במהלך פוטו-חמצון, באמצעות מחזור קטליטי של רדיקל ניטרוקסיד. לכן הן מנוסחות למעשה תמיד בשילוב עם בולען UV אמיתי (בנזוטריאזול או טריאזין).
| חומר | מספר CAS | יישומים | אישור / מעמד רגולטורי | יצרן / שמות מסחריים |
|---|---|---|---|---|
| Tinuvin 770 | 52829-07-9 (PubChem) | הגנה מפני בליה אקלימית עבור PP, PE, PA, TPO; ציפויים, דבקים ואטמים (kunststoff-profi.de) | איכות "DF" המתאימה למגע עם מזון, רשומה במסד הנתונים של ה-FDA לחומרים במגע עם מזון (21 CFR) (FDA FCS); אינו מסונן UV קוסמטי מאושר באיחוד האירופי | BASF Tinuvin 770 (גם 770 DF) |
| Tinuvin 292 | 41556-26-7 (ChemicalBook) | HALS נוזלי אוניברסלי לציפויים, יישומי הדפסה ואריזה, דבקים ואטמים (גיליון נתונים של BASF) | תוסף תעשייתי לפולימרים וציפויים, רשום ברגולציית REACH | BASF Tinuvin 292 |
| Tinuvin 622 | 65447-77-0 (ChemicalBook) | הגנה ארוכת טווח מפני בליה אקלימית לפוליאולפינים, סרטים דקים וסיבים (אוליגומרי, נדידה נמוכה) (גיליון נתונים של BASF) | מסווג כמסוכן לסביבה המימית, קטגוריה כרונית 4; אינו מסונן UV קוסמטי מאושר באיחוד האירופי | BASF Tinuvin 622 |
רגולציה: קולטני UV ומגני UV
תקנת האיחוד האירופי בנושא קוסמטיקה (EC) מס' 1223/2009, נספח VI. נספח VI הוא רשימה חיובית סגורה: רק 33 החומרים הנקובים בה (בתוספת רשומות נפרדות לצורות ננו) מותרים לשימוש כמסנני UV בקוסמטיקה באיחוד האירופי, כל אחד עם ריכוז מקסימלי משלו (CosIng; ECHA). אוקסיבנזון ואוקטוקרילן קיבלו מגבלות ריכוז מחמירות יותר בתקנה (EU) 2022/1176 לאחר שהוועדה המדעית לבטיחות הצרכן (SCCS) העלתה חששות אנדוקריניים (תקנה (EU) 2022/1176). תוספי בנזוטריאזול תעשייתיים כגון Tinuvin 328, 234, 326, 327 ו-P אינם חלק מרשימה זו, מכיוון שהם פועלים כתוספים טהורים לפולימרים ולציפויים ולא כמסנני UV קוסמטיים.
המונוגרפיה של ה-FDA לקרם הגנה (מעמד GRASE). מבין 16 החומרים הפעילים להגנה מהשמש הנכללים במונוגרפיה האמריקאית, רק תחמוצת אבץ ודו-תחמוצת טיטניום נחשבים ל-GRASE ("מוכרים בדרך כלל כבטוחים ויעילים") כפי שהיא עומדת בהצעת ה-FDA (גיליון עובדות של ה-FDA). PABA וטרולמין סליצילאט נחשבים לא-GRASE; שנים-עשר החומרים הפעילים הנותרים (כולל אבובנזון, אוקסיבנזון, אוקטוקרילן, הומוסלאט, אוקטינוקסט, אוקטיסלאט ואנסוליזול) נותרים במעמד "נתונים לא מספקים". מסננים חדשים יותר כגון בֶּמוֹטריזינול (Tinosorb S) ואוקטיל טריאזון (Uvinul T150) אינם עדיין חלק מהמונוגרפיה הסופית של ה-FDA, שכן הם עוברים הליך אישור TEA נפרד שממתין כבר שנים.
תקנת חומרים במגע עם מזון של האיחוד האירופי (EU) מס' 10/2011. תקנה זו מסדירה תוספים לאריזות פלסטיק עם גבולות נדידה ספציפיים; מספר מייצבי UV מסוג בנזוטריאזול ומייצבי HALS (למשל Tinuvin 326 ו-Tinuvin 770 DF) משווקים על ידי היצרנים כמתאימים למגע עם מזון; דו-תחמוצת טיטניום מאושרת בנפרד כפיגמנט וכצבע לפלסטיק (EU 10/2011).
דו-תחמוצת טיטניום: סיווג קרצינוגניות וביטולו. בשנת 2020 סיווג האיחוד האירופי את דו-תחמוצת הטיטניום בצורת אבקה כקרצינוגן קטגוריה 2 בשאיפה (התאמת CLP); ב-23 בנובמבר 2022 בטל בית המשפט הכללי של האיחוד האירופי סיווג זה בשל היעדר בסיס מדעי מהימן (Ecomundo; הודעת עיתונות של בית המשפט). השימוש בו כמסנן UV בקרמי הגנה וכפיגמנט לאריזות מזון מוסדר באופן עצמאי מכך.
הדיון בנוגע להשפעות אנדוקריניות. מאז 2019 ה-SCCS מבצעת הערכה חדשה של מספר מסננים UV (אוקסיבנזון, אוקטוקרילן, הומוסלאט, אתילהקסיל סליצילאט) בנוגע להשפעות אנדוקריניות אפשריות; בכל מקרה המשך השימוש הוערך כבטוח, אך בריכוזים מקסימליים מופחתים או עבור קטגוריות מוצרים מוגבלות (SCCS בנושא אוקטוקרילן; SCCS בנושא הומוסלאט).
איסורים "בטוחים לשוניות". מאז 1 בינואר 2021 אוסרת הוואי על מכירת קרמי הגנה מהשמש המכילים אוקסיבנזון ואוקטינוקסט (חוק 104) בשל השפעתם על שוניות האלמוגים (Safe to Swim Hawaii). פלאו הולכת רחוק יותר בתקנות קרם ההגנה שלה, בתוקף מ-1 בינואר 2020, ואוסרת למעשה על כל המסננים האורגניים הסינתטיים כ"רעילים לשוניות", בעוד מסננים מינרליים (תחמוצת אבץ ודו-תחמוצת טיטניום שאינה ננו) נותרים מותרים כחלופה (תקנות פלאו).
סיכום
יזמי פוטו (Photoinitiators) וסופחי/חוסמי UV מיועדים למטרות הנראות כמנוגדות – הפעלת UV מכוונת לעומת הגנה מפני UV – ואולם הם פועלים לפי אותם עקרונות פוטופיזיקליים: קליטת פוטון UV והמרתו להשלכה כימית (יצירת רדיקלים) או פיזיקלית (חום, פיזור). בחירת החומר הנכון תלויה באופן מכריע בטווח הספקטרלי הנדרש – מבקיעה α קצרת-גל ב-240 עד 280 nm (HCPK, HMPP), דרך הקשיה בקרינת LED ארוכת-גל ב-380 עד 405 nm (TPO, BAPO), ועד הקשיה באור כחול נראה בקומפוזיטים דנטליים (קמפורקווינון, 468 nm) וטווח ההגנה UV-B/UV-A שבין 280 ל-400 nm בקרמי הגנה מהשמש. הרגולציה מראה מגמה ברורה: חומרים בעלי השפעה מוכחת או חשודה כמסרטנת, מוטגנית או רעה לפוריות (CMR) או השפעה אנדוקרינית (TPO, קטון מישלר, אוקסיבנזון, אוקטוקרילן, הומוסלאט) מוגבלים באופן הולך וגובר בריכוזם המותר או נאסרים לחלוטין, בעת שחלופות מינרליות בעלות נדידה נמוכה (אבץ תחמוצת, טיטניום דו-חמצני) ויזמי פוטו בעלי נדידה נמוכה כגון BAPO צוברים חשיבות.
שאלות נפוצות על יזמי פוטו (photoinitiators) ומחזירי UV
מה מבדיל בין יזמי פוטו מסוג I לבין יזמי פוטו מסוג II?
יזם פוטו מסוג I מתפרק ישירות לשני רדיקלים לאחר קליטת פוטון (בקיעת Norrish מסוג I) ולכן פועל ללא כל תוסף נוסף. יזם פוטו מסוג II, במצבו הנרגש, חוטף אטום מימן מתורם מימן – בדרך כלל אמין שלישוני הפועל כמשותף-יזם (co-initiator) – ורק אז נוצר הרדיקל היוזם. לכן מערכות מסוג II דורשות תמיד סינרגיסט, אך לעיתים קרובות ניתן לעורר אותן באורכי גל ארוכים יותר.
איזה אורך גל דרוש ליזם פוטו?
אורך הגל של שיא הבליעה שלו עצמו. הידרוקסיאצטופנונים כגון HCPK ו-HMPP בולעים בסביבות 240 nm ו-330 nm וניתן לעוררם עדיין ב-365 nm עד 385 nm; תחמוצות אציל-פוספין כגון TPO ו-BAPO בעלות פס גל-ארוך ב-379 nm עד 380 nm ולכן מתאימות לנוריות UV LED ב-385, 395 ו-405 nm; קמפורקווינון בולע בטווח הנראה הכחול עם שיא בסביבות 468 nm. לכן, מי שמחליף מנורת כספית בנורית LED חייב לבדוק אם הפס הצר של הנורית מגיע בכלל לפס הבליעה של היזם.
מדוע מנת קרינת UV היא פרמטר בעל חשיבות רגולטורית ליזמי פוטו?
מכיוון שפולימריזציה חלקית מגדילה את חלקם של יזמי הפוטו שלא הגיבו ושל מונומרים שיוריים, ודווקא חומרים אלה עשויים לנדוד מהשכבה המוקשית. עבור חומרים במגע עם מזון, הקשיה מלאה וניתנת לשחזור היא אפוא המנוף לעמידה במגבלות הנדידה – ניתן להוכיח זאת באמצעות הספקטרום, עצמת הקרינה הנופלת ומנת הקרינה הנגזרת מהם על גבי המצע.
מה קרה ל-TPO?
דיפניל(2,4,6-טרימתילבנזואיל)פוספין אוקסיד סווג כ-CMR קטגוריה 2 בשנת 2012; בשנת 2021 ועדת ה-RAC של ECHA המליצה על סיווג מחדש ל-CMR 1B (יושם על ידי תקנה מואצלת (EU) 2024/197); רישום SVHC נקבע ב-14 ביוני 2023, ומ-1 בספטמבר 2025 TPO רשום בנספח II של תקנת הקוסמטיקה של האיחוד האירופי. האיסור פוגע בעיקר במוצרי ג'ל UV והיברידיים לציפורניים, לא בדיו הדפסה או בציפויים תעשייתיים; לגבי מגע עקיף עם מזון, TPO נמצא ברשימת ההתאמה של EuPIA מאפריל 2023.
כיצד נבדלים מחזירי UV, חוסמי UV ו-HALS זה מזה?
מחזירי UV אורגניים בעלי מערכות טבעתיות כרומופוריות בולעים פוטוני UV ומשחררים את האנרגיה באופן לא-קרינתי כחום. חוסמי UV אי-אורגניים – TiO2 ו-ZnO – הם חלקיקי מוליך למחצה הבולעים קרינת UV באמצעות פער הפסים שלהם ואף מחזירים ומפזרים אותה. HALS למעשה אינם בולעים אור UV בעצמם אך אוספים את הרדיקלים הנוצרים במהלך פוטו-חמצון בעזרת מעגל רדיקלי ניטרוקסיד קטליטי; לכן הם מנוסחים תמיד יחד עם מחזיר אמיתי.
האם ניתן להשתמש בכל מחזיר UV בקוסמטיקה?
לא. נספח VI של תקנת הקוסמטיקה של האיחוד האירופי (EC) מס' 1223/2009 הוא רשימה חיובית סגורה: רק החומרים המנויים בה – כעת 33 רשומות בתוספת רשומות נפרדות לצורות ננו – מורשים לשימוש כמסנני UV קוסמטיים באיחוד האירופי, כל אחד בריכוז מקסימלי משלו. מייצבי בנזוטריאזול תעשייתיים כגון Tinuvin 328, 234, 326, 327 או P אינם ברשימה זו; הם תוספים לפולימרים ולציפויים, לא מסנני UV קוסמטיים.
מדוע חלים מסנני קרינת שמש שונים בארצות הברית לעומת האיחוד האירופי?
מכיוון שה-FDA מסדיר מסנני קרינת שמש כתרופות באמצעות מונוגרף. כפי שעומדת הצעת ה-FDA, רק ZnO ו-TiO2 נחשבים GRASE מבין 16 המרכיבים הפעילים הנכללים; PABA וטרולמין סליצילט נחשבים לא-GRASE, ושנים-עשר הנותרים – ובהם אבובנזון, אוקסיבנזון, אוקטוקרילן, הומוסלט ואוקטינוקסט – נותרים במעמד "נתונים לא מספיקים". מחזירי רצועה רחבה חדשים יותר כגון במוטריזינול ואוקטיל טריאזון עדיין אינם חלק מהמונוגרף הסופי, שכן הם עוברים הליך TEA נפרד הממתין כבר שנים.
כיצד ניתן לפקח על תהליך ההקשיה באמצעות מדידה?
באמצעות הגדלים שהיזם הפוטו אכן "רואה": הספקטרום של המקור, עצמת הקרינה הנופלת במקום השכבה ומנת הקרינה הנגזרת ממנה על פני משך ההקרנה, כל זאת בתוך טווח אורכי הגל של פס הבליעה. אפיון ראשוני וכל שינוי במקור מחייבים מדידה ברזולוציה ספקטרלית; לצורך מעקב שוטף מספיק חיישן מוגבל-פס, בתנאי שכויל מול מקור התייחסות ספקטרלי עקיב אצל אותו מקור.
מקורות והפניות
פוטואיניציאטורים – נתוני מקור
- דפי נתונים של מוצרי IGM Resins: Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 369, Omnirad 907, Omnirad TPO, Omnirad 819, Omnirad BP Flakes
- קטלוג פוטואיניציאטורים של Sartomer/Arkema: PDF, SpeedCure 2-ITX
- ערכים ב-PubChem, לרבות: HCPK, Irgacure 369, Irgacure 907, BDK, TPO, TPO-L, בנזופנון, קטון מיכלר, ITX, 2-כלורותיוקסנתון, אנתרקינון, 2-אתילאנתרקינון
- ChemicalBook: HCPK, BAPO
- Sinocure: קמפורוקינון
- Fisher/Thermo Scientific: קמפורוקינון
- דף נתונים טכני של Royal-Dent: PDF
- ACS Omega: מחקר על מוצרי מיצוי בקומפוזיטים דנטליים
- הנחיות FDA לביו-תאימות: PDF
- ScienceDirect: מחקר ציטוטוקסיות של Irgacure 2959
- REACH Baden-Württemberg: Irgacure 907
- ECHA: תיק SVHC של TPO / הודעת HPRA, הערכת חומר של בנזופנון, תיק SVHC של קטון מיכלר
- מידע ללקוחות Printcolor בנוגע ל-TPO: PDF
- רשימת ההתאמה של EuPIA לשנת 2025: PDF
- BBC News: אירוע ITX/Tetra Pak
- DairyReporter: כינוס מוצרי Nestlé
- הפרלמנט האירופי: שאילתה פרלמנטרית E-6-2005-4616
- legislation.gov.uk: נוסח מאוחד (EU) 10/2011
- RadTech Food Packaging Alliance: FCN 772
- OSTI: נתוני ספיגה היסטוריים של אתרי בנזואין
סופחי UV וחוסמי UV – נתוני מקור
- ערכים ב-PubChem, לרבות: UV-328, Tinuvin 326, Tinuvin 327, Tinuvin P, אוקסיבנזון, Bemotrizinol, אוקטיל טריאזון, אבובנזון, הומוסלאט, אתילהקסיל סליצילאט, Ensulizol, אוקטוקרילן, דו-תחמוצת טיטניום
- דפי נתונים ועמודי מוצר של BASF: Tinuvin 328, Tinuvin 326, Tinuvin 400, Tinuvin 479, Tinosorb S, Tinosorb M, Uvinul T150, Tinuvin 770 DF, Tinuvin 292, Tinuvin 622, הודעה לעיתונות של BASF בנוגע ל-Tinosorb M, הודעה לעיתונות של BASF בנוגע ל-Tinosorb S
- עוקב CosIng / נספח VI: cosingchecker.com
- ECHA: סקירה של מסנני UV קוסמטיים, הנחיה לסיווג דו-תחמוצת טיטניום
- היומן הרשמי של האיחוד האירופי: תקנה (EU) 2022/1176, תקנה (EU) מס' 10/2011, נוסח מאוחד
- חוות דעת SCCS: הומוסלאט, אתילהקסיל סליצילאט, אוקטוקרילן, בנזופנון-4
- FDA: דף עובדות על קרם הגנה (מעמד GRASE), מסד נתוני חומרי מגע עם מזון של FDA
- Ecomundo: ביטול סיווג הקרצינוגניות של TiO₂
- בית הדין של האיחוד האירופי: הודעה לעיתונות
- Safe to Swim Hawaii: איסור שוניות בהוואי
- ממשלת פלאו: תקנות קרם הגנה 2020
- ויקיפדיה: אבובנזון, תחמוצת אבץ
- ספרות מקצועית: סקירת MDPI על תחמוצת אבץ, מסד נתוני UV-Vis של InstaNano, סקירת PMC על פוטוקטליזה, השוואת BenchChem בין Tinosorb S ל-Tinosorb M, ScienceDirect אוקטוקרילן, madebygenie אוקסיבנזון, Plastemart על מייצבי UV, Patsnap תחמוצת אבץ
הערה: ערכי λmax וטווחי הספיגה המובאים במאמר זה לקוחים מדפי נתונים של יצרנים וממקורות שפורסמו; הם אינם מחליפים נתוני גלם שנמדדו ספקטרופוטומטרית עבור התרכובת הספציפית. גבולות הריכוז לפי נספח VI של תקנת הקוסמטיקה של האיחוד האירופי והסיווגים הרגולטוריים מתעדכנים באופן שוטף – לפני כל שימוש רגולטורי יש לבדוק את המצב העדכני ב-EUR-Lex או ב-CosIng.
תחומי יישום קשורים
- הקשיה בקרינת UV ופוטופולימריזציה – שרשרת התגובה שמתחיל זרז הפוטו, עם עיכוב חמצן ובקרת מנת קרינה.
- הדבקה, יציקה ואנקפסולציה בקרינת UV – בחירת זרז הפוטו וההקשיה המלאה בדבקים, בחומרי יציקה ובחומרי אנקפסולציה.
- ייצור תוספתי והדפסת תלת-מימד – שרפים לסטריאוליתוגרפיה ו-DLP, שבהם TPO, BAPO ו-HMPP קובעים את ההקשיה.
- אריזה וטכנולוגיית מילוי – דיו הדפסה עם נדידה נמוכה, העברת דיו (set-off) ותאימות למגע עם מזון.
- תרכובות פרמצבטיות ויציבות פוטוכימית – פירוק פוטוכימי כגורם סיכון ותפקידם של בולעני UV בהגנת המוצר.
- רפואה ופוטותרפיה – מערכות קמפורקווינון בקומפוזיטים דנטליים והקשיה באור כחול.
- פוטוכימיה – היסודות הפוטופיזיקליים של בליעה, עירור ונצילות קוונטית.
התמונה המלאה מופיעה בסקירת יישומי UV.
ייעוץ בנושא פוטואיניציאטורים ובולעני UV
עוברים ממנורת מרקורי ל-UV LED וצריכים לבדוק אם פס ה-LED הצר עדיין מגיע לפס הבליעה של הפוטואיניציאטור שלכם – או שעליכם להוכיח הקשיה מלאה של תרכובת בעלת נדידה נמוכה? אנו מודדים את הספקטרום של המקור שלכם במעבדת הכיול שלנו, קובעים את עצמת הקרינה הנופלת במיקום השכבה באמצעות ספקטרורדיומטר ומגדירים מעקב מנת קרינה עם חיישן UV מתאים. צרו קשר.
ד"ר מארק פאראוויה
מנכ"ל וראש מעבדת הכיול
Opsytec Dr. Gröbel GmbH, אטלינגן, גרמניה
טל. +49 (0)7243 / 94 783-50 · mark.paravia@opsytec.de