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光催化作用:機制、材料與量測

光催化作用透過光在不會被消耗的半導體存在下加速化學反應。具有足夠能量的紫外線或可見光光子會在光觸媒中產生電子—電洞對——最常見的是二氧化鈦 (TiO2)、氧化鋅 (ZnO),或日益普及的可見光活性材料,如氮化碳 (g-C3N4)——這些電子—電洞對會在表面形成活性氧物種,並分解有機污染物、微生物或水中溶解成分。技術上的目標是為空氣淨化、水處理、自潔表面或光催化製氫達成可重現且節能的光催化活性。決定結果的並非燈具的電氣額定值,而是實際到達觸媒的光譜輻照度——光子通量由此而生,唯有從光子通量才能計算出光子效率與量子產率。

光催化技術如何發展

成長主要受室內空氣品質法規驅動的需求、自潔與空氣淨化外牆與鋪面材料之建築法規,以及針對持久性有機污染物之水處理應用擴大所帶動。這種成長使價值從單純的材料銷售轉移至經過測試、認證的系統──光催化性能必須依標準證明,而非僅是宣稱。這適用於所有三個面向產品的價值階段──原材料與粉末、塗料與建築產品、以及設備──而在研究領域(產氫、CO2 還原)中,則是以光子為基礎的量子產率來決定新材料是否真正具有進展性。因此,能在光催化反應發生位置(而非燈源處)擷取光子通量與輻照度的標準化測試方法與量測技術,比以往更具直接的重要性。

有四項發展決定了光催化技術的走向:

  • 由水銀燈轉向紫外線 A LED 陣列 應用於測試與生產設備。光譜由寬線譜/連續光譜轉為窄頻帶;以水銀燈測得之舊有 AQY 值,若未重新進行特性化,無法直接套用於以 LED 為基礎的測試裝置。
  • 可見光響應型光觸媒之開發。 摻雜型 TiO2 變體、g-C3N4 異質接合與 Z 型系統,將可用之激發範圍延伸至可見光範圍。僅涵蓋紫外線範圍之輻射計已不足以進行完整特性化;涵蓋紫外線與可見光範圍之光譜量測,以及模擬太陽光之測試條件,其重要性日益提升。
  • 標準化工作持續推進。 ISO 10678 之更新版本,以及如 EN 16845-1 等補充測試方法,提升了公開光催化活性數值之可比較性。唯有在同時記載光子通量測定方法之情況下,才能真正達成可比較性。
  • 光催化產氫與太陽能燃料之研究。 較新的含氧鹵化物型與異質結構光觸媒,在實驗室規模下正達到日益提升之量子產率。由實驗室規模擴展至先導規模時,因光程與自遮蔽現象改變,需重新進行光學特性化。

此應用領域之市場規模、成長率與資料來源,彙整於 紫外線技術之市場發展 頁面。

光催化作用如何運作

半導體上的光催化作用,是藉由激發電子跨越能隙來實現的。當一個光子被吸收,且其能量至少等於能隙能量 E_g 時,一個電子會從價帶被激發至導帶,並留下一個帶正電的「電洞」(h⁺)。這個電子—電洞對,或者以非輻射方式再結合——此時激發能量便在沒有任何化學效應的情況下消失——或者遷移到表面並在該處引發氧化還原反應:電洞會將水或氫氧根離子氧化為氫氧自由基(•OH),此為水系統中最具反應性的氧化劑之一;同時,電子會將吸附的氧還原為超氧陰離子自由基(O2•⁻)。這兩種自由基,連同直接進行氧化作用的電洞,會分解有機分子、微生物與無機污染物。此過程的速率,取決於電荷分離與再結合之間的競爭關係,而這又取決於晶體結構、缺陷密度、摻雜、表面狀態,以及在異質接面中,兩種半導體之間的能帶對齊情況。

光催化作用使用哪些材料與光源

光催化作用並非一個獨立的產業,而是一項橫跨材料科學、環境工程與能源技術的跨領域技術。二氧化鈹仍居主導地位,因其化學性質穩定、無毒且價格低廉;其三種天然晶相──銳鈦礦、金紅石與板鈦礦──具有不同的能隙,因此活化波長也各不相同。氧化鋅在光譜位置上與之相近,但在潮濕或酸性條件下的長期穩定性較低。若要在可見光範圍內進行激發,氮化碳(g-C3N4)、氮或碳掺雜 TiO2、電漿共催化劑以及 Z 型異質接合正逐漸受到重視,因為它們能改善電荷分離,並將吸收範圍轉移至可見光譜。

測試與加工作業中使用五種光源類型,其光譜純度與應用範圍差異顯著。UV-A 螢光燈管(「黑光」燈管)提供約在 365 nm 附近的既定發射波段,但其螢光粉會老化,且含有水銀;中壓水銀燈能同時提供高強度的紫外線與可見光輸出,來自寬廣的連續光譜,但代價是熱負載較高。波長為 365、385 或 395 nm 的 UV-A LED 屬於窄頻(FWHM 通常為 10 至 15 nm)、不含水銀、切換速度快,並可提供穩定的劑量控制──不過其發射峰值會隨溫度變化,且無法涵蓋可見光活性材料。對於可見光活性與太陽能驅動系統,配備 AM1.5 濾光片的氙氣太陽光模擬器可作為更貼近太陽光連續光譜的實際測試光源。白光 LED 與螢光燈管是室內應用中簡單且低成本的測試光源,但對於紫外線活性參考材料而言,其紫外線含量往往不足。

哪些製程變數重要?

光催化效能並非由單一數值決定,而是由多個必須分別掌握的物理與化學變數交互作用所決定。起點是觸媒表面的光譜輻照度(mW/(cm²·nm)):只有高於能隙能量的部分才能產生電子—電洞對,其餘部分即使增加了總輻射功率,也無助於反應。由此衍生出光子通量(mol/(s·m²) 或 photons/(s·cm²))——化學轉化取決於光子數量,而非瓦數,兩個功率相同但波長不同的光源會提供不同的光子通量。能隙能量與吸收邊緣(eV 或 nm)決定了光源光譜中哪一部分能被利用;吸收邊緣僅偏移幾十分之一電子伏特,就足以決定材料是紫外線活性還是可見光活性。表觀量子產率(AQY,無因次,通常以百分比表示)描述入射光子中實際觸發有效反應的比例——它並非材料常數,而是取決於濃度、反應器幾何形狀與光強度。

觸媒負載量或有效表面積(g/L 或 m²/m²)也決定了在輻射離開反應器而未被利用之前能吸收多少輻射——負載量過高時,穿透深度會下降,部分觸媒因而未被照射到。氧含量與質傳(mg/L 或 mol/(m²·s))會獨立於可用輻射之外限制反應,一旦常見的電子受體——氧——補充速度不夠快時即是如此。在液體中,輻照度會依 Beer-Lambert 定律隨光程長度呈指數下降;來自顆粒或濁度(NTU)的散射會進一步縮短實際可用的反應區域。最後,溫度會影響吸附平衡、反應動力學,並在部分系統中影響電荷載子的復合速率。

是什麼限制了製程或造成誤差?

燈管的電功率並非光學製程變數。像「100 W 紫外線燈管」這樣的描述,既無法說明可用的光譜比例,也無法說明實際到達觸媒的比例。真正有意義的是反應位置的光譜輻照度,以及由此推算出的光子通量。

量子產率與表觀量子產率經常被混淆。「真實」量子產率指的是被吸收光子的數量;在散射懸浮液或不透光層中,這個數值實際上幾乎無法直接測量。因此在實務上,通常改以表觀量子產率(AQY)來表示,指的是入射光子的數量。兩項使用相同材料、但反應器幾何形狀與輻照度不同的研究,可能報告出明顯不同的 AQY 數值,而材料本身並無差異。由此可知,於反應器壁或試管外側量測到的輻照度只是一個上限值,而非實際可用光子通量的平衡值——反射、吸收、粒子散射以及反應器壁的遮蔭,都會使輻照度在燈管出口與觸媒表面之間發生變化。

互易律在光催化作用中僅在有限範圍內成立:在低輻照度下,反應速率大致隨光子通量成比例上升,但隨著輻照度增加,光生載子的密度也隨之提高,使得復合速率不成比例地增加,表觀量子產率因而下降——因此將燈管功率加倍,通常無法帶來反應速率的加倍,而提高光子通量也不一定是最簡單的解決方法,因為這同時也會提高觸媒的熱負荷。因此,單純的時間數值也不是可轉移的製程變數:降解時間僅在裝置配置不變的情況下才具有再現性,若燈管、距離、反應器幾何形狀或觸媒負載量改變,有效光子通量便會隨之變化,而所述的時間卻無法顯示出這一點。晶相與結晶度經常被低估:市售 TiO2 通常為混相材料,各相之間的復合行為不同,其光催化活性並非各相個別貢獻的加總,而取決於相界面的品質。

儀器本身也會帶來額外誤差:以不同類型光源校正過的感測器,在窄頻 LED 上會顯示額外的誤差。相關背景說明請參閱紫外線感測器的光譜失配與紫外線感測器的選擇。

懸浮型還是固定化觸媒?

懸浮型與固定化觸媒面臨不同的量測問題。懸浮液可提供較大的活性表面積,但會使分離與光傳輸變得複雜:隨著顆粒濃度上升,穿透深度降低,且愈來愈多輻射能量會在最靠近窗口的那一層被消耗。

固定於玻璃、薄膜或多孔載體上的薄膜較易於操作,也較易於光學描述,因為其活性面積是已知的。相對地,較小的活性表面積與質量傳輸會限制反應速率。比較這兩種方式時,以活性面積為基準的輻照度,會比任何以反應器體積為基準的數值更為可靠。

反應器幾何形狀與照射均勻性扮演什麼角色?

光催化實驗在非常不同的幾何條件下進行:於塗層玻璃上、於懸浮液中、於薄膜上、於流通式反應器中、於多孔載體上或於微反應器中。因此,在反應器外部所測得的讀值並不能自動代表反應體積內部的條件——反射、吸收、散射與遮蔽都會改變實際可用的輻照量。

對於平面樣品,照射場的均勻性將決定同一樣品的每個部位是否都接收到相同的劑量。在液體中,還會加入沿光路徑的衰減,且此衰減與波長有關。因此,比較性實驗應記錄工作距離、樣品高度,並在較大面積上記錄空間網格分佈。正是這些資訊,才能將燈具設定轉化為可重現的光學邊界條件。

材料的吸收邊緣扮演什麼角色?

光觸媒並沒有明確的閾值波長,而是具有一定寬度的吸收邊緣。缺陷、摻雜與氧空缺會產生額外的中間態,使得即使在低於名義能隙能量的情況下,也會出現通常較弱的吸收。市售 TiO2(例如 P25)是一種銳鈍礦-金紅石混合相材料,其有效吸收邊緣約在 387 nm;純銳鈍礦相與純金紅石相則與此相差數奈米。對於可見光活性材料,例如摻雜 TiO2 或 g-C3N4,吸收邊緣會明顯移向可見光範圍,因此僅量測 UV 已無法完全涵蓋可利用的激發範圍——這正是此類材料所需的測試光源與量測設備,必須同時涵蓋 UV 與可見光範圍的原因之一。

激發閾值:為何輻射照射須低於 388 nm

光觸媒的能隙是一個閾值,而非效率。低於能隙能量的光子實際上無法將其激發。此極限可直接由能隙能量推得:

λedge [nm] = 1240 / Eg [eV]

對於能隙為 3.2 eV 的銳鈦礦型 TiO₂而言,計算結果為 388 nm。超過此波長後便不再產生任何反應:在 400 nm 下 100 W/m² 的照射對銳鈦礦不會產生任何一個電荷載子,而在 365 nm 下僅 1 W/m² 即可產生。這正是為何常見的 UV LED 波長為 365 及 385 nm——接近閾值邊緣,但仍安全地低於該閾值。

常見光觸媒之激發極限

觸媒 能隙 Eᵍ 吸收邊緣 激發光源 備註
TiO₂,銳鈦礦相 3.2 eV 388 nm UV-A,通常為 365 nm 或 385 nm 標準情況,活性最高
TiO₂,金紅石相 3.0 eV 413 nm UV-A 至紫光 熱穩定性較高,活性較低
ZnO 3.2 eV 388 nm UV-A 活性高,但於水相中會發生光腐蝕
氮摻雜 TiO₂ 有效值約 3.0 eV 最高約至 420 nm UV-A 及紫光 吸收邊緣位移,活性取決於摻雜程度
WO₃ 2.6 eV 477 nm 可見光至藍光 可見光活性,還原電位較弱
g-C₃N₄ 2.7 eV 459 nm 可見光至藍光 無金屬,可見光活性

為何是光譜輻照度,而非燈管功率

臨界值由此衍生出一項在選擇光源時經常被忽略的規則:唯有位於吸收邊緣以下的光譜部分才有效。若某燈管有 80 % 的輻射功率是在可見光範圍內發射,那麼這 80 % 對銳鈦礦(anatase)而言便毫無用處——催化劑只能利用剩餘的 20 %。

縮短波長也無法帶來成比例的增益。較短波長光子的多餘能量並不會轉換成更多的電荷載子,而是以熱能釋放:波長 254 nm 的光子所產生的電子—電洞對,與波長 365 nm 的光子所產生的相同,卻消耗更多能量,並帶來副作用——波長低於 200 nm 時會產生臭氧,且加速基材與密封件的老化。

因此應測量的量並非燈管的功率,而是催化劑處的光譜輻照度,並積分至吸收邊緣為止。常見紫外線光源的實測光譜可於光譜資料庫中查得;將相關光譜與您自己的材料相互比對,比任何規格表上的數值更能快速回答選型問題。

就實驗架設而言,這意味著:波長 365 nm 或 385 nm 的紫外線 LED 光源幾乎將其全部輸出集中在激發範圍內。BSL 系列的紫外線 LED 照射腔室可在樣品區域內提供具明確輻照度與劑量控制的照射——這是兩次試驗具有可比性的前提。量測則採用光譜方式,使用 UVpad E,因為寬頻感測器在窄頻 LED 下會出現系統性偏差。

光催化與 AOP:通往氫氧根自由基的兩條途徑

這兩種程序最終都會生成相同的作用物種──氫氧根自由基 OH•,是水處理實務上可使用的最強氧化劑。差異在於生成的途徑,而途徑正是決定何種程序適用於何種場合的關鍵。

  • 光催化作用是在界面上生成自由基:光子在半導體中分離出一個電子—電洞對,電洞將吸附的水或氫氧根氧化為 OH•。反應發生在觸媒所在之處──表面上,或是懸浮液中的顆粒表面上。
  • 採用 UVC 與臭氧的 AOP則是在整體介質中生成自由基:185 nm 分裂氧氣並形成臭氧,254 nm 再次分裂臭氧──整體而言,OH• 會在被照射的液相或氣相中全面生成,不需要觸媒,也不需要表面。

實務上的結果是:光催化作用的優勢在於已經有表面存在、且該表面本應發揮作用的場合──例如自潔塗層、空氣淨化中塗覆的蜂窩狀結構、流動系統中固定化的觸媒。AOP 的優勢則在於必須快速處理某一體積、且沒有可用表面的場合。這兩者的競爭關係其實不如文獻所述那樣頻繁;它們是針對不同幾何條件而服務的。

UVC 臭氧頁面詳細介紹了第二條途徑:利用 UVC 與臭氧進行表面清潔與表面活化,並提供 BS-OX 照射腔室供實驗室規模測試使用。

能隙、光子通量與量子產率

能隙能量。由 E_g = h · c / λ_g 可得臨界波長 λ_g,當光子波長低於此值時,該光子便帶有足夠能量將電子提升跨越能隙。對於能隙 E_g ≈ 3.2 eV 的銳鈹礦相 TiO2,此臨界波長 λ_g ≈ 387 nm;對於能隙 E_g ≈ 3.0 eV 的金紅石相,臨界波長則較長,約在 410 至 413 nm 之間。波長較長的光子,無論數量多寡,皆無法促成激發。

光子通量。光譜光子通量可由光譜輻照度 E(λ) 依 N_Ph(λ) = E(λ) · λ / (h · c) 求得。唯有針對材料實際吸收的光譜範圍進行積分,才能得出與反應相關的光子通量——而非以寬頻方式測得的總輻照度。

表觀量子產率(AQY)。依 IUPAC 定義,量子產率為定義事件數與吸收光子數之比值;而較常使用的表觀量子產率則改以入射光子數為基準:AQY = (轉化分子數或電荷載子事件數) / (入射光子數)。若欲在不同研究間進行有意義的比較,入射光子通量必須以相同方式測定——例如透過化學光量測法或已校正輻射計。光子效率則是與其相關但不同的相對數值,並非絕對量子產率,僅能用於在相同實驗條件下進行比較。

模型的限制。此兩項數值皆假設在所研究範圍內,反應速率與光子通量大致成正比。然而在高輻照度、擴散限制型反應,或產物逆反應顯著的情況下,此假設便不再成立;此時 AQY 本身將成為與強度相關的數值,若未同時說明所使用的輻照度,便無法直接轉用。

範例演算:UV-A LED 照射下之光子通量與反應速率

假設條件。 光反應器使用波長為 365 nm 之單色 UV-A LED 運作;於觸媒表面測得之光譜輻照度為 5 mW/cm²(= 50 W/m²)。就所使用之 TiO2 光觸媒而言,假設其表觀量子產率為 1%,此與文獻所發表之數量級一致。受照射之有效觸媒面積為 25 cm²。

模型。 光子能量 E_Ph = h · c / λ;光子通量 N_Ph = E / E_Ph;反應速率 r = AQY · N_Ph · A。

計算。 波長 365 nm 之光子能量為 5.44 · 10⁻¹⁹ J(相當於 3.40 eV,或 328 kJ/mol)。光子通量計算結果為 N_Ph = 50 W/m² / 5.44 · 10⁻¹⁹ J ≈ 9.2 · 10¹⁹ photons/(s·m²),約為 153 µmol/(s·m²)。在 AQY = 1% 之情況下,轉化事件之速率約為 1.5 µmol/(s·m²)。換算至有效面積 25 cm²(2.5 · 10⁻³ m²)後,整體速率約為 3.8 nmol/s,相當於每小時約 14 µmol。

結果解讀。 實際可用之速率並非由燈管之瓦數決定,而是由光子通量與表觀量子產率之乘積所決定。一支電功率加倍但發射光譜相同之「較強」燈管,其光子通量大致會加倍──但若 AQY 於較高輻照度下降低,反應速率未必會隨之加倍。此計算亦說明,唯有在入射光子通量以相同方式測定時,文獻所發表之 AQY 數值才具有可比性。

光子通量搭配貴公司自有數據:進入樣品的輻射功率與波長可得出每秒光子數與每秒微摩耳數,這是任何量子產率的參考量。

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光催化作用的應用領域

環境技術與室內空氣品質。光催化空氣淨化器與塗層濾網可分解揮發性有機化合物、異味,並在一定程度上分解氮氧化物。此處重要的是氣流體積內的輻照度,因為氣流與受照射觸媒表面之間的接觸時間很短。

建築與立面技術。玻璃與抹面塗層上的自潔塗層,以及用於降低城市街道峽谷中 NOx 的光催化活性鋪面石材,皆依賴天然日光。此處重要的是在真實、通常為漫射的太陽輻射下的光催化活性,因此測試標準採用明確定義的 UV-A 輻照度,而非未指定的「日光」。

水與廢水處理技術。在薄膜反應器或流通式系統中,光催化分解persistent有機污染物、藥物殘留與微生物。此處重要的是光學路徑長度、渾濁度以及照射在整個流體體積中的均勻性。

紡織品與消費性產品。具光催化自潔與抗菌功能的紡織塗層。此處重要的是在室內或日常光照條件下的活化,而這些條件通常遠弱於實驗室測試條件。

能源技術與研究。光催化製氫與 CO2 還原,作為太陽燃料生成的途徑。此處重要的是在明確定義、通常為太陽光模擬光譜下精確測定量子產率,因為唯有如此才能將真正的材料進展與量測假象區分開來。

醫療技術與衛生。光催化活性表面,有時與 UV-C 結合使用,以降低室內微生物負載。此處重要的是將光催化的貢獻與純紫外光解的貢獻區分開來,因為這兩種機制往往同時存在。

氣相反應器、流通式測試槽及中試規模中如何進行量測?

  • 可見光響應材料。經摻雜之 TiO2 變體、g-C3N4 及 Z 型異質接面,需要涵蓋紫外光與可見光範圍的完整光譜才能進行真實測試——通常需使用配備 AM1.5 濾光片的太陽光模擬器,而非僅限 UV-A 的光源。
  • 用於空氣淨化之氣相反應器。整體式或蜂窩結構支撐體可增加單位體積之活性表面積,但需要在整個通道結構中均勻照射;於反應器外部進行的定點量測無法反映該分佈情形。
  • 連續運作之光反應器。在膜式與流通式反應器中,每個體積元素所接收之有效劑量取決於停留時間分佈;於反應器壁面量測之輻照度僅在已知流動特性的情況下,才能描述該分佈。
  • 用於產氫之中試規模。從實驗室反應器擴大至中試規模時,光學路徑長度與觸媒之自遮蔽效應會改變;於小型反應器中測得之量子產率,無法直接套用而須重新進行特性分析。

必須測量或監測哪些量?

測量任務取決於背後的測試或開發問題。對於材料特性分析與催化劑比較而言,目標量是反應位置的光子通量,並可由此計算出表觀量子產率。對於已通過驗證流程的品質保證——例如自潔塗層的生產線或空氣淨化器——目標量則是催化劑處的恆定、在容許範圍內的輻照度。

數項國際及歐洲標準為此設定了明確的測試條件:ISO 22197 系列描述在定義輻照度下、於連續紫外線 A 波段照射下,光催化材料空氣淨化性能的測試方法;ISO 10678 透過水溶液中亞甲藍的降解,訂定表面光催化活性的測定方法;EN 16845-1 藉由施加染料褪色的固/固測試方法,將此擴展至非透明材料;ISO 10676 透過活性氧的生成,描述光催化水處理性能;DIN EN 17120 則透過懸浮液中酚類的降解,為粉末形式光催化材料的水處理性能定義測試方法。所有這些標準都要求在樣品表面有已記錄、通常為紫外線 A 波段專屬的輻照度──而非燈管功率標稱值。有關紫外線測試標準的更廣泛概覽,請參閱紫外線領域的指引、規範與標準。

在首次對測試光源進行特性分析時、比較紫外線活性與可見光活性材料時、使用太陽光模擬器時,或使用光化學計量法測定絕對光子通量時,皆需要進行光譜量測;而對於已完成光譜特性分析且維持不變的裝置,進行常規控制時只需寬頻量測即可。對於大面積樣品、蜂窩結構反應器或流動不均勻的流動系統,則需要進行空間解析量測;而對於脈衝式 LED 運作,以及在測試過程中燈管老化或窗口污損變得顯著時,則需要進行時間解析量測。

對於工業應用——量產中的光催化空氣淨化器、自潔表面的塗佈生產線或連續式水處理設備——採用三階段監測方式是值得的。

參考特性分析。在實際反應器幾何結構中對光源進行一次性光譜調查,以確定相對光譜、照射面積上的均勻性,以及催化劑位置與固定感測器位置之間的轉換係數。

固定式流程監測。位於定義位置的固定式已校正感測器持續回報輻照度。但若無來自參考特性分析的轉換係數,該感測器僅能描述自身狀態,而無法反映催化劑處的實際條件。

控制與計量溯源性。所測得的輻照度用於調整 LED 功率、偵測老化趨勢並推導維護週期。對於已認證的產品——例如依 ISO 10678 標準宣告光催化活性的自潔塗層——照射歷程會與批次資訊一併記錄,因為光催化性能在成品完成後很難事後驗證。

對光源進行特性分析需要使用光譜輻射計。SR900 涵蓋 200 至 1100 nm,因此可在一次量測中同時擷取紫外線與可見光成分——這正是可見光活性與太陽光驅動催化劑所需的範圍。若光源、波段與裝置在整個系列中保持不變,則使用配備相應感測器的寬頻輻射計,例如 RMD Pro,即足以進行常規檢測。對於重複性的幾何結構,劑量控制器(如 UV-MAT)可使樣品維持相同的測得曝露量,不受燈管老化影響。若需要明確且經屏蔽的照射條件,照射腔室可提供固定的幾何結構。造成量測不確定性的主要因素包括感測器相對於所測光源的光譜失配、反應介質中的散射與濁度,以及感測器與實際催化劑表面之間的定位不確定性;可追溯的校正——例如由通過 ISO/IEC 17025 認證的校正實驗室所執行——則可確定此不確定性中屬於系統性的部分。

客戶發表的研究成果顯示了什麼?

以下使用者的研究成果顯示,在光催化作用中光學邊界條件可以有多麼不同——從反應器內部的輻射模型到塗層膜。

以實驗與數值模型兩種方式測定水相反應器中的輻射場,並將兩者相互比較。
使用實驗與數值模擬技術比較水相介質中的輻射強度
Uppinakudru, Adithya Pai, et al. "Comparison of radiant intensity in aqueous media using experimental and numerical simulation techniques." Open Research Europe 4 (2024).

以原子層沉積法將 TiO2 沉積為多孔膜上的超薄膜——固定化方法的一個範例。
透過原子層沉積將二氧化鈦超薄膜固定於多孔膜上以光降解水中污染物
Maloda, Elisante M., et al. "Immobilization of Titanium Dioxide Ultrathin Films onto Porous Membranes via Atomic Layer Deposition for Photodegradation of Water-Borne Pollutants." ChemPhotoChem 10.3 (2026).

將多孔 g-C3N4 與碳掺雜結合,並在同一材料上探討水處理與水分解。
同時進行碳掺雜之多孔 g-C3N4 用於光催化水處理與水分解
Sarifuddin, Wahid Sidik, et al. "Porous g-C3N4 with simultaneous carbon doping for photocatalytic water treatment and splitting." Next Materials 13 (2026): 102675.

比較 ZnO-Ag 異質接面材料在紫外線與類太陽光照射下的染料降解情況。
使用一步雷射水中合成之 ZnO-Ag 異質接面奈米粒子進行紫外線與太陽光驅動之有機染料光催化作用
Radičić, Rafaela, et al. "UV and solar-driven photocatalysis of organic dyes using ZnO-Ag heterojunction nanoparticles synthesized by one-step laser synthesis in water." Applied Surface Science (2024): 160498.

在連續運作的膜反應器中降解一種激素,並探討其動力學與可重複使用性。
負載二氧化鈦與埃洛石之聚乳酸基膜連續流光反應器用於 17α-乙炔基雌二醇(EE2)激素降解
Ali, Hassan, et al. "Titanium dioxide and halloysite loaded polylactic acid-based membrane continuous flow photoreactor for 17α-ethinylestradiol (EE2) hormone degradation: Optimization, kinetics, mechanism, and reusability study." Catalysis Today 432 (2024): 114602.

顯示沉積參數如何改變非晶態 TiO2 薄膜的自潔行為。
濺鍍參數對非晶態二氧化鈦薄膜自潔特性的影響
Sabbah, Hussein. "Effect of sputtering parameters on the self-cleaning properties of amorphous titanium dioxide thin films." Journal of Coatings Technology and Research 14 (2017): 1423-1433.

光催化作用主題領域的更多研究成果——目前共 25 篇論文——彙整於客戶發表的研究成果(依主題)。

背景資料與延伸參考資料

  • Fujishima, A.; Honda, K.: Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature 238, 37–38 (1972). DOI 10.1038/238037a0 — 半導體電極上異相光催化作用的奠基論文。
  • Fujishima, A.; Zhang, X.; Tryk, D. A.: TiO2 photocatalysis and related surface phenomena. Surface Science Reports 63(12), 515–582 (2008). DOI 10.1016/j.surfrep.2008.10.001 — 有關 TiO2 光催化作用之機制、材料與應用的權威性綜述文獻。
  • Hoffmann, M. R.; Martin, S. T.; Choi, W.; Bahnemann, D. W.: Environmental Applications of Semiconductor Photocatalysis. Chemical Reviews 95(1), 69–96 (1995). DOI 10.1021/cr00033a004 — 有關環境應用及反應機制的基礎性綜述文獻。
  • Braslavsky, S. E. et al.: Glossary of terms used in photocatalysis and radiation catalysis (IUPAC Recommendations 2011). Pure and Applied Chemistry 83(4), 931–1014 (2011). DOI 10.1351/PAC-REC-09-09-36 — 量子產率、光子效率與光子通量的規範性定義。
  • ISO 22197(系列)、ISO 10678:2010、ISO 10676:2010、EN 16845-1:2017、DIN EN 17120 — 有關光催化空氣淨化、自潔及水處理性能之國際與歐洲測試標準,另加上 DIN EN ISO/IEC 17025:2018-03 用於所使用輻射感測器的計量溯源校正。
  • Mordor Intelligence, Photocatalyst Market(2026);Persistence Market Research, Photocatalysts Market(2026);Databridge Market Research, Self-Cleaning Coating Market(2025) — 具有記載但範圍不一的市場指標資料。

光催化作用常見問答

光催化作用如何運作?
半導體(例如二氧化鈦)會吸收能量高於其能帶間隙的光子,並形成電子—電洞對。若這些電子—電洞對在再結合之前遷移至表面,便會引發氧化還原反應,產生如氫氧根自由基等活性氧物種。這些物質可分解有機污染物、微生物或水中溶解成分,而催化劑本身不會被消耗。

哪種波長適合 TiO2 光催化作用?
銳鈍礦(Anatase)TiO2 的能帶間隙約為 3.2 eV,對應臨界波長約 387 nm;金紅石(Rutile)約為 3.0 eV,對應約 410 至 413 nm。因此商用混相材料通常在 UV-A 範圍約 365 至 390 nm 受激發。具可見光活性、經摻雜或異質結構化的材料則額外利用延伸至可見光範圍的較長波長。

量子產率與光子效率有何不同?
量子產率是指相對於已吸收光子數的比值,表觀量子產率則是相對於入射光子數的比值。光子效率是一個相對數值,僅在完全相同的實驗條件下才具可比性,並不代表絕對量子產率。這三者皆非純粹的材料常數——全部都取決於反應器幾何形狀與輻照度。

為何燈管功率不足以作為製程變數?
電功率並未說明哪一部分光譜位於能帶間隙能量之上,也未說明實際到達催化劑的比例為何。唯有反應位置處的光譜輻照度,以及由此推導出的光子通量,才能可靠地說明可預期的反應速率。從電功率經電光轉換效率至作用點處量測量的一般推導方式,詳見輻射度量。

光催化活性如何依標準進行量測?
在空氣淨化方面,ISO 22197 系列規範了在連續 UV-A 照射下,特定模型污染物的分解方式。在自潔表面方面,ISO 10678 規定了亞甲藍在水中的降解,而 EN 16845-1 則規定了測試染料在非透明材料上的褪色情形。在水處理方面,則適用 ISO 10676 及 DIN EN 17120。所有這些方法皆要求記錄樣品表面的輻照度。

哪些光觸媒可在可見光下作用?
純 TiO2 與 ZnO 需要 UV 激發。氮或碳摻雜之 TiO2、氮化碳(g-C3N4)以及各種異質接面或 Z-scheme 系統,可將可用吸收範圍轉移至可見光範圍,但其量子產率通常低於純 UV 活性參考材料。

為何已發表的量子產率往往無法直接比較?
因為表觀量子產率取決於光子通量、反應器幾何形狀、催化劑負載量,以及由於互易律有效性受限,也取決於輻照度本身。兩項研究即使使用相同材料,但採用不同方法測定入射光子通量,仍可能得出明顯不同的數值。

何時需要光譜量測而非寬頻量測?
在初次鑑定測試或生產用光源時、在比較 UV 活性與可見光活性材料時、在使用太陽光模擬器時,或需計算量子產率時。若僅是持續監控已知光譜且未變動的設置,則已校正的寬頻量測即已足夠。

相關應用領域

光催化作用在技術上與若干其他應用領域相鄰接──例如 水處理與環境技術(共通的反應器原理與污染物分解)、光催化產氫(相同的半導體物理,不同的目標反應)、紫外線消毒(部分結合 UV-C 與光催化機制),以及 光生物學與生物技術(在作用光譜與量子產率方面有相似的要求)。這些共通的基本原理──光子通量、量子產率與化學光量測法──皆收錄於 光化學 之下。完整的內容請參閱 紫外線應用 總覽。

主題專家

作者:Dr. Mark Paravia

Dr.-Ing. Mark Paravia 為 Opsytec Dr. Gröbel GmbH(位於 Ettlingen)的董事總經理,並負責領導該公司已獲認證的校正實驗室。在 KIT 照明技術研究所完成脈衝式氙氣激子放電相關研究後,他目前的研究重心為光學輻射量測技術。他同時擔任 DIN 標準委員會 FNL 7「光學輻射」的副主席,並為 DVGW 紫外線消毒專案小組成員。

實際輻照度是否能到達觸媒表面

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