172 nm 的特殊之處
172 nm 的光子帶有約 7.2 eV 的能量,足以直接打斷 C–C、C–H 與 C–O 鍵。因此該輻射會立即作用於分子,而非如 254 nm 那樣透過核酸的吸收作用:172 nm 主要為光化學性,254 nm 則主要為光生物性。不需要光起始劑。
第二個決定性特性是空氣中的強烈吸收。分子氧在 172 nm 附近的吸收極強,僅數毫米的空氣路徑即會明顯衰減輻射;在較長距離下幾乎沒有輻射能到達目標。被吸收的能量會使氧分子分裂,因而在光束路徑中形成原子氧與臭氧,並各自產生化學作用。
在量測上看似障礙之處,正是製程中的優點:正是這短射程與光束路徑中形成的反應性物種,使乾式精密清潔與表面活化成為可能。
下圖比較了 Xe₂* 連續光譜與低壓水銀燈的實測線光譜。該連續光譜為以 172 nm 為中心、半高全寬(FWHM)為 14 nm 的模型;光譜資料庫本身並未收錄 VUV 範圍的實測值。
燈管物理原理:介電質阻障放電與 Xe₂* 準分子
激發作用發生於介電質阻障放電(DBD)中:接近大氣壓力的氙氣位於覆蓋石英、玻璃或陶瓷的電極之間僅幾毫米的間隙內,以千赫茲範圍的高電壓驅動。此放電並非穩定電漿,而是大量持續時間僅數奈秒至數百奈秒的短暫微放電,能迅速充滿氣體體積。介電質限制電流,使每次微放電自行終止,並防止其轉變為熱電弧──氣體因而維持在環境溫度(Falkenstein, Ushio)。
在氣體中,電子碰撞首先產生受激氙原子。此受激原子與兩個基態氙原子進行三體反應,形成準分子 Xe₂*。由於此形成途徑為三體碰撞,因此首先需要接近大氣壓力的高操作壓力。
關鍵之處在於此二聚體的基態:其為排斥態,或僅極微弱鍵結,因此在熱力學上不穩定。此分子在發射後立即解離,因此不存在能吸收其自身輻射的吸收體。結果為一個以 172 nm 為中心、不含自吸收現象的連續光譜,半高全寬(FWHM)約為 14 nm(Fraunhofer IFAM,德文)。這正是其與水銀燈的差異所在,水銀燈的共振線在電漿中會反覆被重新吸收,因此其輸出功率取決於管壁溫度。
實務上的特性即源自於此物理原理:高達 40 % 的電能可轉換為可用的 VUV 輻射,輻射場非常均勻,受照射部件幾乎不會升溫,燈管可瞬間開關而無需暖機時間,且運作過程完全不含水銀。
從介質阻障放電到準分子燈
激發原理比汞蒸氣燈更古老。1855 年,Theodose du Moncel 報告了一種以玻璃覆蓋、並以小氣隙分隔的平面電極配置;1857 年,Werner von Siemens 描述了以錫箔電極與玻璃作為介電質的圓柱形臭氧產生器——這正是今日仍常見形式的介質阻障放電(介質阻障放電歷史回顧)。
惰性氣體的準分子發射最初於 1970 年代與 1980 年代應用於雷射技術。直到 Ulrich Kogelschatz 與 Baldur Eliasson 確立介質阻障放電為激發非同調準分子光源的高效方式後,準分子燈才成為獨立的光源。1990 年代出現了工業用 172 nm 氙準分子燈,並迅速應用於半導體清潔與表面活化領域。
其發展時序頗值得注意:該原理源自 19 世紀中葉,而作為表面處理輻射源的工業應用則約在 140 年後才開始。
172 nm 照射之應用領域
最廣泛的應用是表面之乾式精細清潔:碳氫化合物經光解裂解,並藉由光束路徑中形成之原子氧與臭氧氧化為二氧化碳與水──無須溶劑且不造成機械性損傷。與此直接相關的是黏接、塗漆、線接合與鍍膜前之表面活化,包括聚合物之活化;此過程可於空氣中或氮氣環境下,以連續生產線或批次方式進行。
在半導體與電子製造領域,172 nm 輻射用於晶圓與光罩清潔、去除光阻與吸附物殘留,以及改善潤濕性;類似之作業亦見於精密光學元件之生產與顯示技術領域。透過光化學方式,亦可在低溫下形成薄膜,例如由聚矽氮烷形成 SiOₓ 阻障層。在水處理與排氣處理中,VUV 輻射則用於產生 OH 自由基。
所有應用之共同點在於其對距離與大氣條件之依賴性。由於空氣中之吸收作用將可用工作距離限制在僅數毫米內,因此製程幾何配置、吹淨與照射時間並非邊界條件,而是實際之製程參數──正因如此,這些參數同樣必須加以量測與記錄。
決定量測結果的因素
- 光路中的環境氣氛。空氣、經氮氣置換或真空環境會導致明顯不同的讀值。置換速率與殘餘氧氣濃度都應記錄於量測紀錄中。
- 量測距離。由於強烈的吸收作用,距離的影響遠超過單純平方反比定律所能說明的程度。此距離必須對應實際製程平面。
- 視窗材料。一般熔融石英在 172 nm 已有強烈吸收。因此改用具足夠 VUV 穿透率的材料,例如氟化鎂或氟化鈣;高純度合成熔融石英則僅適用於約 160 nm 以上。
- 感測器與老化。太陽光盲型感測器可避免對較長波長產生交叉靈敏度。視窗與感測器在 VUV 負載下會老化,因此建議採用較短的重新校正週期。
- 污染。視窗上的有機沉積物在 VUV 波段特別容易被分解,但在分解之前會改變穿透率。清潔狀態與運作時間都應納入評估。
適用儀器與應用
對於在氙準分子光源進行劑量量測,可使用 tinyTracker 172 nm,它可直接在製程平面記錄輻射曝露量。對於 VUV 範圍以外的光譜問題,SR900 適合於實驗室中使用,儘管它並不涵蓋 172 nm 附近的 VUV 範圍。