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测量氙准分子灯发出的172 nm VUV辐射

氙准分子灯在真空紫外区域发出以约172 nm为中心的窄带辐射。由于VUV辐射在极短的空气路径内即会被强烈吸收,因此其测量方式与传统的UVA、UVB或UVC辐射测量有本质区别。测量距离、大气、窗口及探测器材料以及校准几何结构,均因此成为测量结果的组成部分。

本页说明了172 nm波长下的特殊之处,以及如何搭建可靠的测量方案。仪器的技术参数请参见各产品页面。

172 nm 的特殊之处

172 nm 处的光子能量约为 7.2 eV,足以直接破坏 C–C、C–H 和 C–O 键。因此该辐射会立即作用于分子,而不像 254 nm 那样通过核酸吸收起作用:172 nm 主要是光化学作用,254 nm 主要是光生物作用,无需光引发剂。

第二个决定性特性是在空气中的强吸收。分子氧在172 nm附近的吸收非常强,以至于仅几毫米的空气路径就会明显衰减辐射;在更长的距离上,几乎没有辐射能到达目标。吸收的能量会使氧分子分裂,从而在光路中生成原子氧和臭氧,并各自发挥化学作用。

这种在测量中看似不利的特性,恰恰是工艺中的优势:正是这种短射程以及光路中生成的活性物种,使干式精细清洁和表面活化成为可能。

下图将 Xe₂* 连续谱与低压汞灯的实测线谱进行了比较。该连续谱是以172 nm为中心、半高全宽为14 nm的模型谱;光谱数据库中并无针对VUV波段本身的实测数据。

灯管物理原理:介质阻挡放电与Xe₂*准分子

激发发生在介质阻挡放电(DBD)中:接近大气压的氙气位于覆盖有石英、玻璃或陶瓷的电极之间几毫米的间隙中,由千赫兹范围的高压驱动。该放电并非稳定的等离子体,而是大量持续时间从几纳秒到数百纳秒不等的短寿命微放电,这些微放电迅速填满气体空间。介质限制电流,使每次微放电自行终止,并防止其转变为热电弧——气体保持在环境温度下(Falkenstein, Ushio)。

在气体中,电子碰撞首先产生激发态氙原子。通过与两个基态氙原子的三体反应,这些原子形成准分子Xe₂*。由于此形成通道是三体碰撞过程,因此首先需要接近大气压的高工作压力。

关键点在于该二聚体的基态:它是排斥性的,或者只是非常弱的束缚态,因而在热力学上不稳定。分子在发射后立即解离,因此不存在能吸收其自身辐射的吸收体。其结果是在172 nm附近形成一个无自吸收的连续谱,半高全宽约为14 nm(弗劳恩霍夫IFAM研究所,德文)。这正是它与汞灯的不同之处,汞灯的共振谱线会在等离子体中被反复重新吸收,因此其输出功率取决于管壁温度。

由此物理原理可得出其实际特性:高达40%的电能被转化为可用的真空紫外辐射,辐射场非常均匀,被照射的部件几乎不发热,灯管可瞬间开关而无需预热阶段,且工作过程不含汞。

从阻挡放电到准分子灯

激励原理比汞蒸气灯还要古老。1855年,Theodose du Moncel报告了一种覆盖玻璃、并由小气隙隔开的平面电极装置;1857年,Werner von Siemens描述了以锡箔为电极、以玻璃为电介质的圆柱形臭氧发生器——这正是如今仍常见形式的介质阻挡放电(DBD历史综述)。

惰性气体的准分子发射最初在1970年代和1980年代被应用于激光技术。直到Ulrich Kogelschatz和Baldur Eliasson确立了DBD作为激励非相干准分子光源的高效方式后,准分子灯才作为一种独立的光源出现。工业用172 nm氙准分子灯于1990年代问世,并迅速被应用于半导体清洗和表面活化领域。

其时间脉络值得注意:该原理可追溯至19世纪中叶,而作为表面处理用辐射源的工业应用则大约在140年后才开始。

172 nm 辐照的应用领域

最广泛的应用是表面的干式精细清洁:碳氢化合物被光解裂解,并在光路中生成的原子氧和臭氧作用下氧化为二氧化碳和水——无需溶剂,也不产生机械冲击。与此密切相关的是粘接、涂装、引线键合和涂层前的表面活化,包括聚合物的活化;该过程可在线进行,也可作为批处理工艺,在空气或氮气气氛中进行。

在半导体和电子制造中,172 nm辐射用于晶圆和掩模清洁、去除光刻胶及吸附残留物以及改善润湿性;类似的任务也出现在精密光学元件的生产和显示技术中。通过光化学反应,还可在低温下形成薄膜层,例如由聚硅氮烷生成SiOₓ阻隔层。在水和废气处理中,VUV辐射用于生成OH自由基。

所有应用的共同点在于其对距离和气氛的依赖性。由于空气中的吸收将可用工作距离限制在几毫米以内,工艺几何结构、吹扫和辐照时间不再只是边界条件,而是实际的工艺参数——正因如此,它们也必须被测量和记录。

为什么172 nm的测量方式有所不同

氧气在172 nm附近有很强的吸收。仅几毫米的空气路径就已经能显著衰减辐射;在更长的距离上,几乎没有辐射能到达探测器。被吸收的能量会使氧分子解离,因此在光束路径上还会生成臭氧,而臭氧又会在UVC波段产生吸收,并随时间改变测量条件。

由此带来的实际后果是:只有在明确规定并记录光束路径上的距离和气氛条件的情况下,172 nm的测量才具有可重复性。常见的做法是采用极短的测量距离、氮气吹扫或抽真空的测量装置。在172 nm处,若未说明距离和气氛条件,读数将无法被解读。

决定测量结果的因素

  • 光路中的气氛。空气、吹扫氮气或真空会导致明显不同的读数。吹扫速率和残余氧浓度应记录在测量记录中。
  • 测量距离。由于强烈吸收,距离的影响远超平方反比定律所能预测的程度。该距离必须对应实际工艺平面。
  • 窗口材料。普通熔融石英在172 nm处已经有强烈吸收。改用具有足够真空紫外(VUV)透过率的材料,例如氟化镁或氟化钙;高纯度合成熔融石英仅能透过到约160 nm。
  • 探测器与老化。日盲探测器可避免对较长波长产生交叉灵敏度。窗口和探测器在VUV负荷下会老化,因此建议缩短重新校准间隔。
  • 污染。窗口上的有机沉积物在VUV下会被特别有效地分解,但在此之前会改变透过率。清洁状态和运行小时数应纳入评估。

测量装置与校准

为确保测量结果可靠,从光源到探测器的整个路径均需明确定义:距离、大气环境、光阑、窗口材料以及探测器类型。该定义是测量流程的一部分,每次重复测量时都必须保持一致,否则测得的数值将不具可比性。

在VUV波段,计量溯源性的要求比在UVA或UVC波段更为严格。如果某工艺流程需要依赖VUV读数,建议在紫外实验室中于既定条件下进行委托测量;校准与计量溯源性由经认可的校准实验室负责说明。

合适的仪器与应用

对于氙准分子光源的剂量测量,可选用tinyTracker 172 nm,它可直接在工艺平面处记录辐照量。对于VUV范围以外的光谱问题,SR900适用于实验室环境,但它不覆盖172 nm附近的VUV范围。

172 nm辐照及其测量的典型应用领域包括表面清洁与活化、半导体与电子制造以及光学精密元件的生产。

作者:Dr. Mark Paravia

Dr.-Ing. Mark Paravia 先生是位于埃特林根(Ettlingen)的Opsytec Dr. Gröbel GmbH的总经理,并负责领导公司经认可的校准实验室。在KIT照明技术研究所完成脈冲氙气激励发光放电研究后,他如今专注于光学辐射测量领域。他现任DIN标准委员会FNL 7「光学辐射」的副主席,并是DVGW紫外线消毒项目组的成员。