为何选择253.7 nm波长
紫外辐射的杀菌效果取决于波长,基本遵循核酸的吸收特性,并在265 nm附近区域达到最大值。低压汞灯的主发射谱线位于253.7 nm,因此非常接近该区域:虽然并未恰好位于最大值处,但已能捕获大部分效果。
然而,波长本身并非唯一决定因素。其效果由波长、辐照量(即辐照度乘以时间)以及特定微生物的敏感性共同决定。254 nm之所以成为技术标准,同样也是出于实际考量:该光源具有高效率,光谱较窄因而便于计量学上的明确评估,在实际相关的传播路径中其在空气和水中的透过率也足够,并且相关规范基础经过数十年的发展已趋成熟。
下图显示了取自Opsytec光谱数据库的低压汞灯实测光谱,并叠加了枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)孢子的杀菌作用光谱(Cabaj等,2002年,以253.7 nm归一化)。由于185 nm共振谱线位于测量范围之外,图中以示意方式绘制。
254 nm 谱线的产生方式
低压汞灯是一种在石英管内进行的气体放电,管内含有一滴汞和一种起始气体,通常为氩气。汞蒸气压力为几帕,内部总压力最高约为10 mbar。该放电过程强烈非热平衡:电子能量可达几个电子伏特,而气体几乎保持冷态。正是这种不平衡使得输入功率主要用于激发而非产热。
电子碰撞使汞原子跃迁至共振能级;其衰变回基态时产生两条共振谱线。253.7 nm处为主发射线,也是杀菌应用中所使用的部分。第二条谱线位于185 nm,只有当灯管外壳材料能透过该波长时才会射出灯外;在空气中它会产生臭氧,根据应用不同,或被有意用于氧化过程,或通过掺杂石英玻璃加以抑制(关于汞蒸气灯的概述,德语)。
由于两条谱线均为共振谱线,光子会在等离子体内部被反复吸收和再发射。这种辐射俘获效应使发光效率直接取决于汞蒸气压力,进而取决于管壁温度:最冷点的最佳温度约为40 °C,高于或低于该温度时254 nm的输出功率均会下降。因此,在实际装置中,介质温度和流速会直接影响所发出的辐射功率。汞齐灯将这一最佳点移向更高的温度,并可实现显著更高的功率密度。
在整个使用寿命期间,谱线的位置保持稳定,而辐射功率会逐渐降低。对于测量而言,这是较为有利的情况:传感器的光谱加权仍然有效,仅幅值下降。而在中压灯和UVC LED中,光谱分布也会发生变化——这正是后文所述失配问题的来源。
从观察到标准化方法
效应的发现早于技术。1877 年,Downes 与 Blunt 证明阳光可抑制细菌生长;1903 年,Niels Ryberg Finsen 因光疗法获得诺贝尔奖。与之匹配的光源同期出现:依据 1892 年的研究工作,Leo Arons 被视为汞蒸气灯的发明者;石英玻璃太阳灯自 1905 年起问世;1923 年至 1934 年间,汞放电灯以低压、中压和高压型号实现商业化(汞蒸气灯概述,德语)。早在 1910 年,首座用于饮用水消毒的紫外装置便在马赛投入运行。
效应的可测量与可比较则出现在更晚的阶段。1930 年,R. L. Gates 发表了关于杀菌效应的首份系统性研究,由此引入了杀菌作用光谱。自 1980 年代起,饮用水处理领域开始建立规范依据;在德国,DVGW 技术规程 W 294 与 DIN 19294 至今仍决定着检测、装置传感器与参考测量的方式。
因此,这一发展历程分为三步:19 世纪的生物学观察、20 世纪上半叶可控光源的出现,以及 20 世纪下半叶计量学与规范层面的保障。只有第三步,才能使一种效应成为可监控的方法。
254 nm 的应用领域
最大的应用领域是流通式反应器中饮用水、工艺用水和废水的消毒,在德国需配备装置传感器并按照 DVGW W 294 和 DIN 19294-3 进行参比测量。此外还包括诊所以及食品和制药生产中空气与表面的消毒、通风管道和洁净室的消毒,以及饮料和食品行业中包装、输送带和灌装线的处理。
若释放 185 nm 谱线,则会增加光化学效应:紫外氧化和 TOC 降低利用光路中形成的臭氧及由此产生的自由基发挥作用。一种波长更短、纯光化学的替代方案见于页面测量氙准分子灯发出的 172 nm 真空紫外辐射。在实验室中,254 nm 辐射最终作为明确的参比基准,例如用于准直光束装置中的剂量-响应研究。效应、工艺流程与标准在应用页面紫外消毒中作了系统说明。
无论哪种情况,都遵循同一关系:真正起作用的是介质中实际有效的辐照量,而非灯的标称功率。辐照度、停留时间、流量和透过率共同决定结果——因此测量是工艺流程的一部分,而非附加配件。
反应器和箱体中的测量几何
在流通式反应器中,传感器通过传感器窗口在规定的安装位置进行测量。所测量的并非作用于介质的辐照量,而是通过装置设计与之相关联的信号。窗口污染、光源老化以及介质的透过率对该信号的影响各不相同——因此传感器位置、校准和评估规则必须一并确定。
在实验室中,准直光束装置可对样品进行规定的、近乎平行的辐照,从而获得可靠的剂量-响应关系。向反应器的转化通过验证实现,而非通过单次读数。相关流程见于页面紫外反应器验证。